Cтраница 3
В главах V и VI обсуждены с точки зрения теории и практики буферные растворы и индикаторные методы. Главы VII и VIII посвящены кислотно-основным равновесиям и измерениям в неводных и смешанных растворителях. В главе IX описываются свойства водородного электрода, жидкостные границы и вспомогательные электроды, а в отдельной главе X дан обзор свойств и поведения стеклянных электродов. [31]
Обычно анионы больше и сложнее по строению чем щелочные и щелочноземельные катионы, и поэтому им труднее проникать в сетку стекла. Кроме того, отталкивание ионов кислорода, окружающих свободные промежутки, делает проникновение анионов в решетку статистически невероятным. Эти заключения в достаточной степени подтверждаются экспериментальными наблюдениями. Долгое время предполагалось, что отрицательно заряженные ионы не оказывают влияния на поведение стеклянных электродов в щелочных растворах. [32]
Обычно анионы больше и сложнее по строению чем щелочные и щелочноземельные катионы и поэтому им труднее проникать в сетку стекла. Кроме того, отталкивание ионов кислорода, окружающих свободные промежутки, делает проникновение анионов в решетку статистически невероятным. Эти заключения в достаточной степени подтверждаются экспериментальными наблюдениями. Долгое время предполагалось, что отрицательно заряженные ионы не оказывают влияния на поведение стеклянных электродов в щелочных растворах. [33]
Стеклянный электрод широко использывался при титровании в ряде основных растворителей-в аммиаке, в этано-ламине, гидразине, пиридине, в смесях спиртов с бензолом, в смесях диоксана с водой, даже с очень большим содержанием диске а на. Стеклянный электрод применим для оценки кислотности смазочных масел и ряда других нефтепродуктов. Систематическое исследование поведения стеклянных электродов в иеводных средах в нашей лаборатории ведется с 1937 года. [34]
Никольский и Евстропьев [24] применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения рН в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. [35]