Cтраница 1
Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические ( разд. Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты ( разд. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена ( разд. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентере-фталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [1]
Механико-деформационное и релаксационное поведение полимеров можно изобразить моделью ( рис. 40), где G представляет упругую ( гуковскую) деформацию, устанавливающуюся мгновенно с напряжением; 02 и rr i характеризуют запаздывающую упругость ( стр. [3]
Механико-деформационное н релаксационное поведение полимеров можно изобразить моделью ( рис. 40), где G представляет упругую ( гуковскую) деформацию, устанавливающуюся мгновенно с напряжением; 02 и f) 2 характеризуют запаздывающую упругость ( стр. [5]
Этими же причинами объясняется и релаксационное поведение полимера. При раздвинутых фибриллах релаксация напряжений происходит значительно быстрее, чем при тесно упакованных. Не вдаваясь в детали молекулярного механизма, который до конца еще не ясен, можно считать, что релаксация при прессовании осуществляется в областях с меньшей микровязкостью. Следствием этого является то, что в области с концентрацией полимера больше 50 %, где система имеет плотную структуру, отпрессованные образцы с равновесными свойствами получить не удается. Это обстоятельство чрезвычайно важно, так как именно в этой области концентраций проводится наибольшее число исследований пластифицированного ПВХ. Как было показано выше, здесь необходимо учитывать сильную зависимость свойств образцов от условий их получения, что может привести к ошибочным результатам исследования. [6]
Помимо указанных выше факторов молекулярного строения на релаксационное поведение полимеров оказывает также влияние характер надмолекулярной организации. При исследовании бутадиен-стирольных блоксоволимеров [103] нами было показано, что на образцах одного и того же состава, различающихся по молекулярной массе, наблюдаются динамические механические свойства в со ветствии с изменением их надмолекулярной структурн. [8]
![]() |
Кривые релаксации напряжения для блок-сополимера, содержащего 62 % ПС, при деформации 10 % ( 1, 15 % ( 2 и 30 % ( 3. [9] |
Следовательно, даже упрощенный вариант модели для описания релаксационного поведения полимеров в виде двух параллельно соединенных элементов Александрова-Лазуркина вполне приемлем в данном случае. [10]
Модель сетки зацеплений, положенная в основу описания релаксационного поведения полимеров, принципиально не учитывает структуру и природу узлов сетки; недостаточно разработаны и представления об их кинетической стабильности. [11]
![]() |
Кривые релаксации напряжения - для блок-сополимера, содержащего 62 %. ПС, при дефор мации. [12] |
Следовательно, даже упрощенный вариант модели для описания релаксационного поведения полимеров в виде двух параллельно соединенных элементов Александрова-Лазуркина вполне приемлем в данном случае. [13]
Естественно полагать, что дискретный спектр является некоторым приближенным описанием релаксационного поведения полимера. Более точное описание вязко-упругих свойств возможно с помощью непрерывного спектра времен релаксации, который представляют в виде функции Е ( т), называемой функцией распределения времен релаксации. [14]
Мы установили, что наличие границы раздела приводит к существенному изменению релаксационного поведения полимера в граничном слое, изменению температур стеклования и ширины интервала стеклования, изменению средних времен релаксации и пр. Это связано с изменениями плотности молекулярной упаковки, а также с уменьшением подвижности сегментов полимерных цепей и более крупных кинетических элементов вследствие их взаимодействия с твердой поверхностью. [15]