Релаксационное поведение - полимер
Cтраница 2
Модельные цепи имитировали конформационную микроструктуру на тетраэдрической решетке и предполагаемые типы элементарных перескоков для цепей полиэтилена, полиоксиметнлена, полиоксиэтилена и некоторых других алифатических полиэфиров. Были установлены некоторые качественные различия в релаксационном поведении полимеров разного химического состава и различной конформационной микроструктуры, находящиеся в согласии с экспериментальными данными по ЯМР-релаксации. [16]
Изменение молекулярной подвижности имеет следующие основные следствия. Оно ведет к повышению температур переходов, прежде всего - температуры стеклования, к изменению условий кристаллизации и к изменению релаксационного поведения полимера в поверхностных слоях. В последнем случае это влияние проявляется двояким образом: в ходе формирования полимерного материала из расплава или раствора, при полимеризации и в ходе эксплуатации уже готового полимерного материала. Ограничение молекулярной подвижности в поверхностных слоях при формировании полимера приводит к торможению релаксационных процессов и возникновению неравновесного напряженного состояния по сравнению с состоянием полимера в отсутствие твердой поверхности. В результате в системе возникает неплотная молекулярная упаковка и наполненный полимер может иметь в среднем меньшую плотность в расчете на полимер, чем ненаполненный. [17]
 |
Зависимость среднего времени релаксации тср от разности температур измерения и стеклования для ПММА. [18] |
Тот же вывод следует из данных о временах релаксации. Это связано, как мы предполагаем, с межфазной пластификацией на границе раздела и показывает, что введение пластификатора не оказывает существенного влияния на релаксационное поведение полимера в этой области. Это обусловлено доминирующим значением обеднения конформационного набора макромолекул на поверхности. [19]
Важнейшей особенностью полимерных веществ является существенная зависимость их поведения от времени. Благодаря относительно малой подвижности больших цепных молекул времена релаксации, с которыми приходится встречаться в физике полимеров, весьма велики. Такие свойства не могут быть непосредственно истолкованы в рамках статистической термодинамики, относящейся к равновесным состояниям. В этой книге-вопросы кинетики почти не затрагиваются. Очевидно, что при экспериментальной проверке положений статистической физики полимерных: цепей необходимо убедиться в том, что мы имеем дело с равновесным, а не релаксационным поведением полимера. [20]
Страницы: 1 2