Сорбционное поведение
Cтраница 2
Кинетические кривые сорбции, представленные на рис. 6.1, наглядно демонстрируют различие в сорбционном поведении одной и той же системы в этих областях. [16]
Поскольку реальные растворы, из которых следует извлекать висмут, имеют сложный солевой состав и переменную кислотность, вначале было изучено сорбционное поведение висмута и сопутствующих ему элементов в широком диапазоне концентраций соляной кислоты. Полученные данные показывают, что емкость угля по висмуту снижается с ростом концетрации соляной кислоты. Емкость угля по железу и мышьяку становится значительной только в концентрированных растворах соляной кислоты. [18]
Как видно из данных, приведенных на рис. 99, 20 % - е содержание спирта в растворе резко меняет характер сорбционного поведения протактиния на всех изученных сорбентах, в то время как зависимость сорбции америция от рН раствора практически не меняется. [19]
Из-за ограниченного объема главы мы рассматриваем лишь отдельные области применения сорбентов в аналитической и препаративной химии радиоактивных изотопов. Более детально обсуждены стороны сорбционного поведения радиоэлементов, имеющие важное значение для препаративных и аналитических целей, и на ряде примеров показаны возможности метода, применительно к решению типичных задач. [20]
В вакуумной практике в большинстве случаев имеют дело не с отдельными атомами, а с молекулами газов. При ассоциации активных атомов в молекулы их валентные связи насыщаются, поэтому при низких температурах нет большого различия в сорбционном поведении активных и инертных газов. Как те, так и другие способны только к физической адсорбции. Следует отметить, что активные газы и при высоких температурах проходят вначале стадию физической адсорбции прежде, чем хемосор-бироваться. [21]
Ряд исследователей предполагают, что первые порции сорбированной воды влияют на механические свойства полимера ( пластификация) и облегчают сорбцию последующих молекул растворителя. Два первых полимера ( см. табл. 26.1) находятся в стеклообразном состоянии, а третий полимер - каучуко-подобен; тем не менее, несмотря на ожидаемые различия в релаксационном и кинетическом поведении этих сорбционных систем, равновесное сорбционное поведение для всех полимеров практически одинаково. Другими словами, вода, безусловно, является пластифицирующим агентом, но и органический растворитель в нормальных условиях также способен оказывать пластифицирующее действие на полимер. Поэтому весьма проблематично считать воду каким-то необычным пластификатором. [22]
Приведенные результаты показывают, что различные блочные эпоксидные смолы проявляют большие различия как в значениях равновесного водопоглощения, так и в кинетике сорбции. По крайней мере для одной из систем наблюдаются заметные необратимые эффекты, которые не дают возможности разграничить случай релаксации матрицы с другими типами нефиковской диффузии. Однако изменения в сорбционном поведении при увеличивающемся количестве повторных циклов сорбция - десорбция являются веским аргументом в пользу предположения об изменении структуры смолы в ходе начального сорбционного цикла. Для идентификации изменений, происшедших в смоле, включая образование микротрещин на поверхности и в объеме и образование пустот, целесообразно было бы применить методы оптической микроскопии или сканирующей электронной микроскопии. Невозможность полного удаления всей сорбированной воды в случае смолы III также указывает на значительные изменения в химическом строении смолы. [23]
 |
Зависимость сорбции титана катионитом КУ-2Х8-Н из водно-органических растворов 0 02 М щавелевой ( а, 0 10 М винной ( б и 0 10 М лимонной ( в кислот от содержания органических растворителей ( ОР. [24] |
Ранее нами изучена сорбция титана [8] и скандия [9] из водных растворов органических кислот в широком интервале концентраций. Полученные результаты показывают, что в водных растворах органических кислот сорбционное поведение этих элементов сходно. С ростом концентрации органических кислот сорбция титана и скандия катионитом резко уменьшается, что связано с протеканием в растворе конкурирующих с реакцией ионного обмена реакций комплексообразования элементов с кислотам: и. Кислоты, как следует из сорбционной способности элементов в их растворах, по способности образовывать комплексные соединения с титаном и скандием располагаются в ряд: щавелевая винная ] лимонная. [25]
Получены новые данные о сорбции титана и скандия катионитом КУ-2Х8-Н и аниони-том АВ-17Х8 в различных солевых формах из водно-органических растворов щавелевой, винной и лимонной кислот. Показано, что сорбция титана и скандия ионитами зависит от природы комплексующего реагента, органического растворителя и элемента. Степень и глубина реакций комплексообразования в растворе оказывают большее влияние на сорбцию элементов в водно-органических средах, чем в водных. Найдено, что сорбционное поведение элементов в водных растворах щавелевой, винной и лимонной кислот практически сходно, а в присутствии органических растворителей - различно. Это различие положено в основу хроматографических методов концентрирования и разделения скандия и титана. [26]
Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола - вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повышением температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макро-молекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13-14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы большая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [27]
Страницы: 1 2