Бромирование - кислота
Cтраница 1
Бромирование 8-бензоиламиновалериановой кислоты ( получаемой при бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона с 71-процентным выходом) [209] наряду с нормальным продуктом реакции приводит к образованию 3 3-дибром - М - бензоил-2 - пиперидона в результате конкурирующей реакции замыкания цикла. Активность ос-водородного атома в М - бензоил-2 - пиперидоне была использована при синтезе анабазина ( стр. Пиперидоны не удается восстановить до соответствующих оксисоединений. [1]
Бромирование кислоты Via с последующим восстановлением дает дикетопиперазин ( Vis), указывая, таким образом, незамещенные положения в пиразиновом цикле аспергилловой кислоты. Это наблюдение, очевидно, позволяет сделать выбор между структурой V. B и подобной же структурой, в которой изобутильная и emop - бутильная группы поменялись бы местами. Этот вопрос был решен синтезом ( стр. [2]
Бромирование 8-бензоиламиновалериановой кислоты ( получаемой при бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона с 71-процентным выходом) [209] наряду с нормальным продуктом реакции приводит к образованию 3 3-дибром - М - бензоил-2 - пиперидона в результате конкурирующей реакции замыкания цикла. Активность ос-водородного атома в М - бензоил-2 - пиперидоне была использована при синтезе анабазина ( стр. Пиперидоны не удается восстановить до соответствующих оксисоединений. [3]
Бромирование кислоты Via с последующим восстановлением дает дикетопиперазин ( Vis), указывая, таким образом, незамещенные положения в пиразиновом цикле аспергилловой кислоты. Это наблюдение, очевидно, позволяет сделать выбор между структурой V. B и подобной же структурой, в которой изобутильная и emop - бутильная группы поменялись бы местами. Этот вопрос был решен синтезом ( стр. [4]
Путем последующих бромирования кислоты, замещения брома да водный остаток и обработки полученной оксикислоты перекисью свинца в присутствии серной кислоты метилкамфенилоловая кислота была превращена в соответствующий кетон С9Н1вО, причем недостаток вещества, к сожалению, не позволил пока ближе исследовать и охарактеризовать все промежуточные продукты этого перехода. [5]
Путем последующих бромирования кислоты, замещения брома на водный остаток и обработки полученной оксикислоты перекисью свинца в присутствии сорной кислоты метилкамфенилоловая кислота была превращена R соответствующий кетон С9Н1вО, причем недостаток вещества, к сожалению, не позволил пока ближе исследовать и охарактеризовать все промежуточные продукты этого перехода. [6]
При бромировании кислоты VIII в положении 8 и последующем: гидролизе происходит разрыв кольца В в точке, ранее считавшейся недоступной, и образуется кислота IX, в которой кольца А и D соединены остатками остальных колец исходного соединения. Это доказывает, что кольца В и С близки по строению и что вторая метильная группа должна быть связана с кольцом D - единственным оставшимся кольцом. [7]
Прямое хлорирование и бромирование кислот происходит при нагревании на свету или в присутствии перекисных катализаторов и, подобно галоидированию парафинов, является свободнорадикальным. Таким способом Дюма получил впервые моно -, ди - и трихлоруксусные кислоты. Однако галоидирование кислот с более длинной углеводородной цепью происходит в различные положения. Например, масляная кислота галоидируется в основном в ( З - положение, а валериановая в р-и Y-положения. Для специфического введения галоида в а-положение используют способ Гелля - Фольгарда - Зелинского, который заключается в галоидировании не самих кислот, а их галоидангидридов. [8]
Указанные а-р-дибромокислоты получались бромированием соответственных олефино-вых кислот общего типа RCH - СНСООН, которые с превосходным выходом образуются конденсацией альдегидов с малоновой кислотой в присутствии пиридина. [9]
Богерт и Ганд 63г для бромирования антракиловой кислоты ( о-аминобепэойной) и ее нитрила также с большим успехом применяют ьодный раствор КВг и КВгО3; при подкислении этого раствора соляной кислотой выделяется свободный бром. [10]
Таким образом, мы установили, что гидролиз и бромирование кислоты происходят с обращением конфигурации. Из представленных данных следует, что обмен бром - фтор происходит также с обращением конфигурации у тиофосфорильного центра. [11]
Колбу закрывают пробкой и хорошо перемешивают ее содержимое. В тех случаях, когда бромирование кислот производится не сразу после их выделения, воздух в колбе следует вытеснить углекислотой и сохранять колбу в темном месте. [12]
 |
Зависимость величины оптического вращения нитрозита гумулена от времени облучения. [13] |
Действие радиации заключалось в активировании только мс-лекул брома, что не могло, конечно, повлечь за собой асимметрической реакции. Неудачны были и опыты519 по бромированию анге-ликовой кислоты ( оптическое вращение продукта было в преде. [14]
Но она мало пригодна для этой цели, так как частично декарбокси-лируется при сочетании с солями диазония. Легкость, с которой она теряет двуокись углерода и образует резорцин при кипячении с водой, может быть использована для получения 4-бромрезорцина путем бромирования кислоты до 5-бромпроизводного и его декарбо-ксилирования. [15]
Страницы: 1 2