Cтраница 2
Настоящая статья посвящена изомерии я взаимному влиянию атомов. Сначала приводятся результаты сравнительного исследования оксипзо-масляпой и ацетоновой кпслот, свидетельствующие о их тождестве, а эти исследования, в частности вопрос о месте, занимаемом бромом при бромировании изомасля-ной кислоты, естественно приводят автора к проблеме взаимного влияния атомов. [16]
Для выполнения гидрирования нижний край слоя кизельгур-гипса или гипса опрыскивают 1 - 2 % раствором коллоидного палладия, наносят пробы веществ и выдерживают 1 час в атмосфере водорода. Часть слоя, не покрытую палладием, пропитывают ундеканом. Бромирование кислот проводят в тех же слоях [151] в системе уксусная кислота - ацетонитрил ( 3: 7), 80 % ( объем) из которой насыщают ундеканом и затем добавляют 5 % брома. [17]
При бромировании достаточно чистых и слабоокрашенных образцов конец реакции бромирования легко обнаруживается по появлению светлокоричне-вой окраски; в других случаях присутствие свободного брома приходится устанавливать при помощи иодокрахмальной бумажки. По окончании приливания брома смесь оставляют стоять на холоду в течение 30 мин. Богатые бромом продукты бромирования высоконенасыщенных кислот ( содержавших несколько кратных связей) претерпевают при нагревании частичное разложение. [18]
Однако свободные кислоты трудно поддаются галоидированию. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галоидангидридами. Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. [19]
Однако свободные кислоты трудно поддаются галогенированию. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галогенангидридами. Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. [20]
Однако свободные кислоты трудно поддаются галогенированию. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галогенангидридами. Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. [21]
Замещение происходит в различные положения; в кислотах с длинной неразветвленной цепью оно идет в основном в В-положение. Галоидангидриды кислот бромируются только в а-положе-ние. По способу Геля - Фольгарда - Зелинского бромирование кислоты ведут в присутствии трехбромистого или красного фосфора. [22]
Однако свободные кислоты трудно поддаются галоидированию. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галоидангидридами. Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. [23]
Киппинг [673] проводил бензоиновую конденсацию, а также синтез нитрила миндальной кислоты из бензальдегида и синильной кислоты в концентрированном спиртовом растворе камфоры и восстанавливал пировино-градную кислоту и метилэтилкетон в концентрированном растворе сахара. Применение в качестве асимметризующего агента оптически активной холевой кислоты [676] при бромировании крото-новой кислоты не привело к положительному результату. Неудачна была и попытка восстановления эмульсии ацетофенона действием изопропилата алюминия в водном растворе дезоксихолеата натрия. Полученный карбинол был оптически неактивен. [24]
Среди замещенных броморганических соединений необходимо отметить бромуксусную кислоту. Продукт получают по Фольгарду - Зелинскому, применяя в качестве катализатора РС13 или РВг3, необходимые для превращения карбоновой кислоты в галогенангидрид. Процесс ведут при 25 - 30 С, применяя два эквивалента брома при бромировании кислоты или один эквивалент при бромировании ацетилбромида. После реакции реакционную смесь разлагают контролируемым количеством воды. Монобромуксусную и дибромуксусную кислоты разделяют перегонкой. Выделяющийся НВг используют для получения бромоводородной кислоты. [25]
Бром -, нитро - и аминопроизводные хин долина. При бромировании хин-долина Фихтер и Ронер [130] получили монобромпроизводное. Хольт и Петров [133] доказали, что при этом образуется 7-бромхиндолин ( VI), осуществив синтез его из 5-бромдиацетилиндоксила и изатина. Промежуточно образующаяся 7-бромхиндолинкарбоновая - 11 кислота ( VII), полученная в виде аморфного оранжевого порошка при бромировании хиндолинкарбоновой кислоты, отщепляла двуокись углерода при нагревании в жидком парафине при 285 и превращалась в 7-бромхиндолин ( см. схему на стр. [26]