Бромирование - метан
Cтраница 1
 |
Энергетическая диаграмма свободыорадикального бромирования метана. [1] |
Бромирование метана менее экзотермично, чем хлорирование. [2]
Бромирование метана на стадии инициирования характеризуется величиной ДЯ, находящейся между ДЯ для фторирования и ДЯ для хлорирования. [3]
Бромированию метана посвящено очень мало работ, и в связи с этим разработано всего лишь несколько методов. Бромирование высших парафинов происходит повидимому с гораздо большей трудностью, чем хлорирование, причем тенденция к образованию полизамещенных продуктов выражена также более слабо. [4]
Реакция бромирования метана протекает аналогично. [5]
Получается хлорированием и бромированием метана. [6]
Разработка метода получения бромистого метила бромированием метана, Отч. [7]
Из реакций прямого бромирования практический интерес представляет бромирование метана, в результате чего могут быть получены такие ценные продукты, как бромистый метил, бромистый метилен и бромоформ. Бромирование других предельных углеводородов не имеет большого значения, так как бромистые производные этих углеводородов могут быть успешно получены другими способами, тем более, что для проведения реакции присоединения брома требуются особые условия. [8]
Как следует из данных расчета, при бромировании метана получается равновесная смесь всех возможных продуктов бромирования; состав смеси зависит от соотношения брома и метана. Задержать бромирование на какой-либо одной стадии не представляется возможным. [9]
Метилбромид образуется в смеси с другими бромметанами при парофазном бромировании метана. [10]
Метан медленно реагирует с атомарным бромом; из величины темпера-турного коэффициента скорости бромирования метана было получено значение Д Я приведенной ниже реакции, составляющее 13 ккал. [11]
Метан медленно реагирует с атомарным бромом; из величины температурного коэффициента скорости бромирования метана было получено значение ДЯ приведенной ниже реакции, составляющее 13 ккал. [12]
Лимитирующей является стадия отрыва водорода, избирательность которой определяет состав продуктов реакции. Энтальпии отрыва атома водорода при бромировании метана, этана ( первичного водорода), пропана ( вторичного) и изобута-на ( третичного) составляют соответственно 69 1; 44 0; 29 3 и 14 7 кДж / моль. [13]
Бромирование веществ, трудно образующих радикалы, идет медленно или не идет вовсе; напротив, углеводороды, образующие энергетически выгодные радикалы, бромируются легко. Сравнение этих значений с величинами для бромирования метана показывает, что более легкое образование энергетически выгодного бензильного радикала сочетается с меньшей тенденцией к продолжению цепи. [14]
Тепловые эффекты второй стаднн развития цепи при бромировании ( - 24 ккал / моль) и при хлорировании ( - 26 ккал / моль) весьма близки и энергия активации AG2 для обоих процессов тоже очень мало различаются. Значительно более высокое значение AGi для бромирования указывает на то, что бромирование метана протекает с меньшей скоростью, чем хлорирование. [15]
Страницы: 1 2