Cтраница 2
Алканы реагируют и с другими галогенами, причем также по радикально-цепному механизму. Для сравнения ниже приведены тепловые эффекты отдельных стадий и суммарные теплоты реакций хлорирования и бромирования метана. [16]
Какая из стадий ( 1), ( 2) и ( 3) наименее энергетически выгодна. Почему эта стадия определяет общую скорость реакции. Почему бромирование метана идет гораздо медленнее, чем хлорирование. [17]
Бромирование метана на стадии инициирования характеризуется величиной ДЯ, находящейся между ДЯ для фторирования и ДЯ для хлорирования. При умеренных температурах бромирование метана протекает медленно, поскольку в этих условиях невелико число атомов брома с высокой энергией. Бром менее реакционно-способен по отношению к метану, чем хлор, хотя все же процесс бромирова-ния в целом несколько экзотермичен. [18]
Отделение А1С13 от реакционной смеси не представляет трудностей, так как и в метиленхлориде, и в метиленбромиде он плохо растворим, что упрощает технологию. В связи с высокой гигроскопичностью бромида алюминия более предпочтительно применять металлический алюминий и бром ( Пат. Метиленбромид получают при бромировании метана в присутствии оксидов алюминия и меди при 400 - 500 С ( А. [19]
Используя данные табл. XX-1, можно сделать вывод о вероятности протекания цепного радикального процесса. Так, для фторирования стадии а) и б) являются сильно экзотермичными, и можно ожидать, что реакция фторирования будет характеризоваться значительной длиной цепи. Поэтому можно заключить, что если реакция цепного бромирования метана и других нормальных алканов, а также циклоалка-нов и будет осуществляться, то цепи будут очень короткими. Действительно, при бромировании циклогексана в газовой фазе длина цепей колеблется от 2 до 30 элементарных звеньев в зависимости от температуры. В то же время при переходе к соединениям с третичными С - Н - связями эндотермичность стадии а) уменьшается, в случае толуола она становится практически термонейтральной стадией, а стадия б) остается экзотермичной. [20]