Бромирование - олефин
Cтраница 1
Бромирование олефинов с помощью бромсукцинимида осуществляется по цепному свободнорадикальному пути; иногда в качестве инициатора применяют перекись бензоила. Агентом броми-рования является молекулярный бром, содержащийся в реактиве в небольшом количестве. Роль бромсукцинимида состоит в поддержании постоянной низкой концентрации брома. [1]
Бромирование олефинов - реакция сильно экзотермичная, поэтому ее обычно проводят при пониженной температуре ( часто при внешнем охлаждении реакционного сосуда во льду), путем медленного смешения реагентов, чтобы избежать потери брома за счет улетучивания. Бромирование часто ведут, используя инертный растворитель как для олефина, так и для брома. При выборе растворителя следует учитывать, кроме химических свойств брома, также тот факт, что во второй стадии реакции электрофильного присоединения ( см. с. [2]
Бромирование олефинов с помощью бромсукцинимида осуществляется по цепному свободнорадикальному пути; иногда в качестве инициатора применяют перекись бензоила. Агентом броми-рования является молекулярный бром, содержащийся в реактиве в небольшом количестве. Роль бромсукцинимида состоит в поддержании постоянной низкой концентрации брома. [3]
Такбе бромирование олефинов очень напоминает высокотемпературное прямое хлорирование олефинов ( стр. [4]
При бромировании олефинов температура не должна подниматься выше - 5, иначе может происходить замещение. [5]
Параллельно идет реакция бромирования олефина. [6]
К бромированию, подобному бромированию олефинов в аллильное положение при помощи N-бромсукцинимида, соответствующие ацетилены проявляют мало склонности. [7]
Весьма тщательное исследование относительных скоростей бромирования олефинов, в особенности в четыреххлористбм углероде, было произведено Davis ом 9, работа которого способствовала освещению наших представлений в этой области. Этот исследователь нашел, что скорость взаимодействия этилена и брома в четыреххлористом углероде в темноте в значительной степени зависит от количества присутствующей в растворе влаги. Увеличение скорости реакции с понижением температуры приписывается реакции, идущей под действием гидрата брома, а не прямому взаимодействию этилена и брома. Это предположение объясняет также значение для этой реакции небольших количеств влаги. Точно так же, как и с этиленом, бромирование пропилена ( реакция в темноте) в сухом четыреххлористом углероде протекало значительно быстрее при 0, нежели при 25; с другой стороны, на скорость бромирования триметилэтилена и диизобутилеиа температурные изменения как будто оказывали лишь небольшое влияние. В табл. 99 даны наинизшие значения, полученные для коэфициента скорости К, - относительные значения следует рассматривать только как качественные. [8]
Бромистый водород, образующийся при бромировании олефинов, соединяется с присутствующим в растворе бромом, образуя трехбромистый комплекс. Этот комплекс имеет более высокое значение молярного коэффициента погашения, чем бром. Непосредственное использование результатов измерений дает завышенное значение поглощения, и поэтому кажется, что было израсходовано брома меньше, чем на самом деле. Этого можно избежать, если в раствор брома добавить достаточное количество бромистого водорода с тем, чтобы любое дополнительно образовавшееся количество бромистого водорода пренебрежимо мало влияло на величину поглощения. [9]
Бромистый водород, образующийся при бромировании олефинов, соединяется с присутствующим в растворе бромом, образуя трехбромистый комплекс. Этот комплекс имеет более высокое значение молярного коэффициента погашения, чем бром. Непосредственное использование результатов измерений дает завышенное значение поглощения, и поэтому кажется, что было израсходовано брома меньше, чем на самом деле. Этого можно избежать, если в раствор брома добавить достаточное количество бромистого водорода с тем, чтобы любое дополнительно образовавшееся количество бромистого водорода пренебрежимо мало влияло на величину поглощения. [10]
При определении примесей в олефинах можно использовать предложенный Виртом [272] метод, состоящий в бромировании олефина на активированном угле, насыщенном бромом. Неуглеводородные газы и предельные углеводороды, не реагирующие с бромом в условиях анализа, собираются на выходе из адсорбера и анализируются с помощью хроматографии или других методов. [11]
Существует много других примеров: окисление СО на оксиде меди или на I2Os с образованием диоксида ССЬ, который затем абсорбируется известью; бромирование олефинов при пропускании их над углем, пропитанным бромом; улавливание на угле, пропитанном иодом - паров ртути, на угле, содержащем ацетат свинца - сероводорода, а содержащем силикат натрия - фтористого водорода. [12]
К окислит, хлорированию относится также галоформм раацепление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукцинимида. [13]
При проведении р-ции в СНзСООН происходит присоед. К окислит, хлорированию относится также галоформное расщепление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукщшимида. [14]
 |
Коэфициенты скорости бромирования различных олефинов.| Коэфициенты скорости бромирования этилена, пропилена и. [15] |
Страницы: 1 2