Бромирование - соединение
Cтраница 1
Бромирование соединения ( 48), как и ожидалось, дало в качестве главного продукта диаксиальный дибромид ( 49) [84] ( см. разд. Поскольку из двух атомов брома более дестабилизирован тот, который находится при С-11 ( вследствие наличия двух 1 3-диаксиальных взаимодействий с ангулярными метиль-ными группами), он легче подвергаетсясольволизу ( см. разд. [1]
Бромирование соединений типа ( 1) дает исключительно 5-бромпроизводные. [2]
Изучение бромирования соединений алифатического ряда, а также циклических углеводородов показало, что при переходе к ним происходит смена механизма реакции, и определяющим становится первый механизм. Кроме того, при смене реагента возможно изменение направления процесса. [3]
Исследовано влияние температуры на бромирование соединений, указанных в табл, 7.2. При температуре 25 С и выше потребление брома сильно увеличивается и скорость замещения начинает превышать скорость присоединения. [5]
Считается, что в присутствии спирта механизм бромирования соединения XXIII6 меняется. [6]
 |
Результаты кинетического анализа смесей ненасыщенных соединений по реакции бромирования. [7] |
Правильность использования уравнения скорости реакции второго порядка для обработки результатов анализа подтверждается тем, что график кинетической зависимости процесса бромирования соединений с одной двойной связью представляет собой прямую. [8]
Бензотиазины реагируют с нитратом серебра, превращаясь в серебряные соли; которые при метилировании метилиодидом дают 4-метилзамещенные. Бромирование соединения ( 196; R Ph) бромом приводит к 1 1-дибромзамещенному, гидролиз которого дает 1 -оксид. Диалкокситиофенолы конденсируются с Л / г-гидроксиметилбензамидами; образующиеся при этом / V-диалкоксифенилтиометилбензамиды перегруппировываются и дегидратируются при действии фосфорилхлорида, превращаясь в 6 7-диалкокси - 2-арил - 4Я - 1 3-бензотиазины. Некоторые 2-замещен-ные 4 4-диэтил - 4Я - 1 3-бензотиазины получены с помощью реакции Риттера из З - о-меркаптофенилпентанола-3 и нитрилов. [9]
К-метилизокарбостирил [324] получаются соответственно из 5-нит-роизохинолина, 1-хлоризохинолина и N-метилизокарбостирила при броми-ровании их по методу, применяемому для получения 4-бромизохинолина. Бромирование соединений, содержащих одновременно изохинолиновое и бензольное ядра ( например, 1-фенокси - З - этилизохинолйн [325] или папаверин [316, 326, 327]), происходит при низкой температуре, причем бром вступает в бензольное ядро. [10]
При бромировании этого соединения N-бромсукцинимндом получаются плохо идентифицируемые продукты. Бромирование соединения LXXVII N-бромсукцин-имидом с последующим дегидробромированием приводит к введению двух новых двойных связей с образованием продукта LXXIX, предполагаемое строение которого согласуется со спектральными данными. Вещество, несмотря на характер тро-пона, дает коричнево-красный 2 4-динитрофенилгидразон. [11]
При бромировании этого соединения N-бромсукцинимидом получаются плохо идентифицируемые продукты. Бромирование соединения LXXVII N-бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием приводит к введению двух новых двойных связей с образованием продукта LXXIX, предполагаемое строение которого согласуется со спектральными данными. Вещество, несмотря на характер тро-пона, дает коричнево-красный 2 4-динитрофенилгидразон. [12]
Каким образом необходимо учитывать различие в реакционной способности ароматических соединений при выборе условий галогенирования, видно на примере приведенной ниже общей методики бромирования. Так, бромирование реакционноспособ-ных соединений ( фенолов, их простых эфиров, аминов) нужно проводить в разбавленном растворе при низкой температуре, если необходимо получить монозамещенные производные. В этих случаях удобно вводить бром в реакционную смесь, распыляя его при помощи тока воздуха, проходящего через промывную склянку с бромом. [13]
Приведенный механизм расширен по сравнению с указанным в оригинальной работе. Хотя при бромировании соединения А в кислой среде и образуется 2 4-диметилфенилуксусная кислота, скорость ее образования слишком мала, чтобы можно было рассматривать лактон А в качестве промежуточного продукта реакции. [14]
В случае фенилзамещенных пиразолов электрофильное замещение может происходить в двух направлениях в зависимости от кислотности среды. Например, если бромирование соединения ( XXI) приводит к замещению протона в гетероциклическом остатке, то при нитровании XXI происходит замещение в пара-положение бензольного кольца. [15]
Страницы: 1 2