Бромирование - соединение
Cтраница 2
 |
Тепловые эффекты стадий продолжения цепи. [16] |
При фторировании по сравнению с хлорированием ускоряются обе элементарные реакции; при бромировании обе замедляются, но процесс лимитируется первой из них с участием малореакцион-яоспособного атома брома, концентрация которого становится более высокой. Наконец, при иодировании первая реакция сильно затруднена, и радикальный процесс ( как и при бромировании малореак-дионноспособных соединений) оказывается вообще невозможным. [17]
Бромирование 1-метиламиноантрахино-на только в положение 4 обусловлено, вероятно, стерическими препятствиями. БромПроизводные 1 5-диамино - 4 8-дигидрокси-и 1 8-диамино - 4 5-дигидроксиантрахинонов - важные синие дисперсные7 красители. Желтый дисперсный хинофталоновый краситель ( 81; Х Вг) получают бромированием соединения ( 81; Х Н) в о-дих лор бензоле или хлорбензоле при 120 С с улавливанием НВг, В концентрированной H2SO4 ведут бромирова-ние в производстве кубовых красителей - 5 5 7 7 -тетрабром-индиго ( синий краситель), дибромдиметоксивиолантрона; в олеуме в присутствии иода бромируют фталевый ангидрид в тетрабромфталевый, ангидрид, применяемый как антипирен. [18]
Углеводород, соответствующий соединению LVI, можно получить, но его не удается дегидрировать. Вещество, полученное восстановлением соединения LVI, неожиданно трудно дегидратируется. Один из изомеров продукта восстановления все же удалось дегидратировать с образованием, по-видимому, соединения LVII, однако дальнейшее дегидрирование невозможно. Бромирование соединения LVI сопровождалось самопроизводным дегидрированием, приводящим к веществу LII; реакция с фенилмагнийбромидом дает карбинол ( LVIII), который, по-видимому, может быть превращен в соединение LIX. [19]
Углеводород, соответствующий соединению LVI, можно получить, но его не удается дегидрировать. Вещество, полученное восстановлением соединения LVI, неожиданно трудно дегидратируется. Один из изомеров продукта восстановления все же удалось дегидратировать с образованием, по-видимому, соединения LVII, однако дальнейшее дегидрирование невозможно. Бромирование соединения LVI сопровождалось самопроизводным дегидрированием, приводящим к веществу LII; реакция с фенилмагнийбромидом дает карбинол ( LVIII), который, по-видимому, может быть превращен в соединение LIX. [20]
Галогенпроизводные, содержащие в а-положении пара-заместителя карбонильную группу, легко получаются бромированием соответствующих кетонов. Эта реакция хорошо изучена. Так как в протоноакцепторных растворителях атом брома атакует бензольное ядро пространственно-затрудненного фенола ( см. гл. Например, при бромировании 4-окси - 3 5-ди-т / 7ег - бутилацетофенона XX свободным бромом в смеси эфир - вода - пиридин образуется 23 только хинобромистое соединение XXI. Эти данные свидетельствуют о том, что в присутствии акцепторов протонов электрофильная частица первоначально атакует только бензольное кольцо, а затем уже метальную группу. К совершенно иным результатам приводит бромирование соединения XX в неполярных растворителях. [21]
Хотя бромирование фенольной функции с последующим обратным титрованием тиосульфатом натрия является наиболее обычным и часто рекомедуемым методом, были предложены и другие методы анализа, основанные на бромировании. Конечную точку титрования устанавливали потенциометрически. Несколькими исследователями309 311 были предложены кулономет-рические методы. Чута и Кучера311 пользовались бромом, электролитически генерируемым из бромистоводородной кислоты. Они сообщили, что степень бромирования соединения зависит от рН раствора. Гидрохинон во время определения окисляется в я-бензо-хинон. [22]
Страницы: 1 2