Cтраница 2
В седьмой главе впервые рассматривается электрохимическое поведение металлов группы железа в очень широком интервале температур. Показано, что аномальное поведение этих металлов, наблюдаемое в обычных условиях электролиза, при высоких температурах устраняется. Изложена также теория совместного разряда ионов металлов и экспериментальные данные по совместному разряду металлов группы железа. [16]
В книге изложены теоретические основы электрохимического поведения металлов различных групп периодической системы элементов и вопросы влияния ингибирующей адсорбции на электродные процессы. Описаны условия получения и закономерности роста отдельных-кристаллов, показано влияние различных адсорбированных частиц на структуру поликристаллических осадков и на величину поляризации. Приведены данные о влиянии ориентации кристаллов, агрегатного состояния электрода, а также прочности разряжакщихся комплексов на кинетику катодного и анодного процессов. [17]
Изучение влияния скорости вращения электрода на электрохимическое поведение металлов в морской воде показало, таким образом, что увеличение скорости вращения приводит к сильному изменению скорости катодного процесса, практически не влияя на анодный процесс. Это позволяет использовать вращающийся электрод в качестве модели для воспроизведения условий, в которых функционируют коррозионные элементы на плоскости, омывающейся электролитом с различной линейной скоростью. Такая модель позволяет, например, исследовать в лабораторных условиях влияние скорости движения судна на работу коррозионных элементов на обшивке корпуса. [18]
Хор предполагает наличие следующих причин такого особенного электрохимического поведения металлов переходной группы. Правило Юм - Розери2 относительно состава фаз сплавов основано на знании числа электронов, связанных с атомом, для каждого металла. Однако для металлов переходной группы железо, кобальт, никель и шесть платиновых металлов) при объяснении состава фаз сплавов приходится предположить, что у них совсем нет свободных электронов. Это дает основание думать, что в то время как серебро и многие другие металлы достроены в виде ионной решетки со свободными электронами, находящимися между ионами, эта простая картина не-лрименима к металлам переходной группы. [19]
Так как возможности ряда напряжений для предсказания электрохимического поведения металлов ограничены и этот ряд не включает сплавы ( условия равновесия твердых сплавов со средой еще недостаточно изучены), можно составить так называемый электрохимический ( или гальванический) ряд, в котором металлы и сплавы расположены в соответствии с их действительными потенциалами, измеряемыми в данной среде. Потенциалы, определяющие положение металла в электрохимическом ряду, могут включать как обратимые, так и стационарные значения, поэтому в ряду представлены сплавы и пассивные металлы. [20]
Оказалось, что эти явления обусловлены особенностями электрохимического поведения металла у мениска, образующего узкую щель у поверхности металла; в результате недостаточного доступа ингибитора в эту часть электролита концентрация его довольно быстро падает и потенциал металла становится более отрицательным. Удалось показать, что в этих условиях возникает довольно мощный гальванический элемент, в котором анодные процессы концентрируются в зоне мениска, что и приводит к разрушению металла вдоль ватерлинии. А раз эти процессы не вызываются какими-либо особенными свойствами ватерлинии, а связаны с изменением концентрации ингибитора, то можно исключить опасную коррозию у ватерлинии применением для конструкций, имеющих ватерлинию, более высоких концентраций ингибиторов по сравнению с обычными, чтобы не допустить снижения концентрации в мениске до опасных значений. [21]
Оказалось, что эти явления обусловлены особенностями электрохимического поведения металла у мениска, образующего узкую щель у поверхности металла; в результате недостаточного доступа ингибитора в эту часть электролита концентрация его довольно быстро падает и потенциал металла становится более отрицательным. Удалось показать, что в этих условиях возникает довольно мощный гальванический элемент, в котором анодные процессы концентрируются в зоне мениска, что и приводит к разрушению металла вдоль ватерлинии. А раз эти процессы не вызываются какими-либо особенными свойствами ватерлинии, а связаны с изменением концентрации ингибитора, то можно исключить опасную коррозию у ватерлинии применением для конструкций, имеющих ватерлинию, более высоких концентраций ингибиторов по сравнению с обычными, чтобы не допустить снижения концентрации в мениске до опасных значений. [22]
Большой экспериментальный материал, накопленный при исследовании электрохимического поведения металлов, наглядно показывает, что кинетика электроосаждения и растворения металлов тесно связана с адсорбционными явлениями. Чужеродные частицы, присутствующие в электролите или возникающие в процессе электролиза, адсорбируются на поверхности электрода и, как правило, тормозят, а иногда и изменяют характер протекания электрохимических реакций. Степень торможения электродных процессов зависит в основном от прочности связи чужеродных частиц с поверхностью электрода. При рассмотрении кинетики электродных реакций обычно предполагают, что поверхность электрода является однородной, и не учитывают влияния адсорбированных чужеродных частиц на скорость разряда и ионизации металла. Последнее часто приводит к ошибочным трактовкам экспериментальных результатов. [23]
Возможность анодной защиты вытекает из глубоких теоретических исследований электрохимического поведения металлов в агрессивных электропроводных средах. Сложившееся в последние годы представление об электродном потенциале, как о решающем факторе, определяющем коррозионное поведение металла в агрессивной среде, закономерно вызывает стремление управлять скоростью коррозии путем прямого регулирования потенциала металла. [24]
Поскольку именно этот способ был применен для исследования электрохимического поведения металлов группы железа, то следует коротко рассмотреть методику экспериментов. [25]
Ценная информация может быть получена также на основании сопоставления электрохимического поведения металла и его амальгамы при прочих одинаковых условиях. Такое сопоставление оказывается особенно плодотворным в том случае, когда лимитирующей электрохимической стадией является, no - существу, ионная окислительно-восстановительная реакция с участием частиц металла различной валентности, как это имеет место для индиевого электрода. [26]
Имеются и другие данные о влиянии вдавленных частиц абразива на электрохимическое поведение металла. [27]
Таким образом, режим анодного импульса выбирают, исходя из электрохимического поведения металла при его осаждении и растворении. Для металлов первой группы целесообразно применять достаточно длительный анодный импульс, причем плотность тока анодного импульса может быть равна плотности катодного. Для металлов второй группы ( пассивирующихся) обычно применяют перерыв тока или короткий анодный импульс небольшой плотности тока. [28]
Появившиеся в последние годы работы [1-5] показывают, что между электрохимическим поведением металла и его адсорбционными и каталитическими свойствами имеется тесная связь. Взаимосвязь между адсорбционными явлениями, каталитическими свойствами и электрохимическим поведением металлов подтверждает известную доктрину о том, что основа науки едина и глубокие исследования механизма электроосаждения металлов возможны только с учетом основных достижений науки в области строения вещества и поверхностных явлений. [29]
При изучении структурной коррозии и пассивации железной проволоки [70] отмечена зависимость электрохимического поведения металла от положения исследуемого участка сечения проволоки относительно ее оси, так как степень обжатия различных участков при волочении была различной. [30]