Cтраница 2
В круг-лодонную колбу на 100 мл, снабженную механической мешалкой и охлаждаемую смесью льда с солью, наливают 6 4 г едкого натра в 40 мл воды и прибавляют 16 г сукцинимида. Как только сукцинимид растворится, добавляют медленно по каплям при. Выделившийся бромсукцинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают ледяной водой и. Хорошо отмытое вещество без дальнейшей очистки пригодно для радикального бромирования. [16]
В круг-лодонную колбу на 100 мл, снабженную механической мешалкой и охлаждаемую смесью льда с солью, наливают 6 4 г едкого натра в 40 мл воды и прибавляют 16 г сукцинимида. Как только сукцинимид растворится, добавляют медленно по каплям при энергичном перемешивании и охлаждении в течении 20 - 40 мин 8 5 мл брома. Выделившийся бромсукцинимид отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают ледяной водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Хорошо отмытое вещество без дальнейшей очистки пригодно для радикального бромирования. [17]
Реакцию часто инициируют фотолизом молекулы брома. Стадией, определяющей скорость процесса, является отрыв водорода, и поэтому со став продукта определяется селективностью отрыва водорода. Эти различия отражаются в энергии активации, я поэтому существует значительная кинетическая предпочтительность отрыва атома водорода в последовательности: третичный вторичный первичный. Структурные особенности, стабилизующие радикал за счет делокализации, например присутствие фенилъного, винильното или карбонильного заместителей, также приводят к кинетической селективности ври радикальном бромировании. [18]
В реакцию фотохимического хлорирования вступают все алканы, но в случае более сложных структур образуется крайне разнообразная смесь хлорпроизводных. Во всех случаях хлорирование преимущественно происходит по третичному атому углерода, затем по вторичному и потом по первичному. Так как третичные радикалы более стабильны ( обладают меньшей свободной энергией), чем вторичные и тем более первичные, то галоген и атакует преимущественно связь третичного атома углерода с водородом. Радикал хлора очень активный реагент и его селективность выражена не очень ярко. Радикал брома гораздо менее реакционно-способен ( примерно в 10 раз) и его селективность гораздо выше. При радикальном бромировании изобутана можно получить практически чистый mpe / n - бромистый бутил. [19]