Поверхность - катализатор
Cтраница 3
Если поверхность катализатора состоит из набора элементарных мест с разной адсорбционной способностью, каждое место может одновременно характеризоваться не только значением энергии адсорбции, но и определенной, отвечающей ей каталитической активностью. [31]
 |
Изменение свободной энергии при гидрировании бензола. [32] |
На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. Баландину 8 это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции ( секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают 8, что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [33]
На поверхности катализатора происходит адсорбция и реакция, вызванная, как считают Нарсимхан и Дорайсвами, движущей силой ( рм - Рмравн) л - Величина рмравн есть равновесное парциальное давление у поверхности катализатора. Степень превращения на поверхности катализатора определяется временем пребывания, в зависимости от чего реакция может в большей или меньшей степени приближаться к своему равновесию. Можно считать, что на поверхности катализатора устанавливаются эффективные парциальные давления р А, р с. Полную движущую силу можно также определить как ( р - рлравн), где рАравн обозначает равновесное парциальное давление компонента А в газовой фазе. [34]
 |
Изменение свободной энергии при гидрировании бензола 9. [35] |
На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. Баландину 8 это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции ( секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина 8 по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы: никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий, рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают 8, что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [36]
На поверхности катализатора или сорбента длина свободного пробега определяется не только соударениями молекул между собой, а и энергетическим взаимодействием их с поверхностью. [37]
Когда поверхность катализатора дезактивируется в результате отравления или блокировки скорость реакции замедляется из-за того, что посторонние молекулы адсорбируются в порах катализатора и покрывают часть его поверхности. В результате этого, для того чтобы прореагировать, исходное вещество должно продиффундировать к недезактивированной части катализатора. Таким образом, дезактивация увеличивает среднее расстояние, на которое диффундирует реагент через пористую структуру. [38]
Если поверхность катализатора гомогенна, то интенсивность полосы, принадлежащей СО, должна возрастать пропорционально величине открытой поверхности. Если этого не наблюдается, поверхность не может быть гомогенной. Используя этот критерий, Айшенс и сотрудники нашли, что поверхность Pd в противоположность Pt негомогенна. [39]
На поверхности катализатора имеются каталитические центры двух видов: протонные, где каталитическая функция принадлежит протонам ( кислоты Бренстеда), и апро-тонные ( кислоты Льюиса), где координационно ненасыщенный атом алюминия служит акцептором электронов. [40]
На поверхности катализатора возникают местные перегревы, что приводит к частичной дезактивации и разрушению катализатора. [41]
На поверхности катализатора зависимость скорости реакции от концентрации или давления более сложна, чем этого требует закон действия масс. Эти реакции происходят на самой поверхности катализатора, где концентрации реагирующих веществ, определяющие скорость реакции, как правило, непропорциональны их концентрациям в газовой фазе или в растворе. Если попрежнему определять порядок реакции суммой показателей т в выражении ( 102) закона действия масс, то этот порядок может в гетерогенных реакциях быть произвольным целым или дробным числом, включая нуль, так как концентрации ев ( 102) не отвечают истинным концентрациям на поверхности катализатора. [42]
На поверхности катализатора, не занятой кислородом, аммиак, по-вн-димому, окисляется до элементного азота. [43]
На поверхности катализатора кислород соединяется с водородом, превращаясь е воду. [44]
Пусть поверхность катализатора однородна. [45]
Страницы: 1 2 3 4