Поверхность - родий
Cтраница 2
Осадок промывают горячим 5 % - ным раствором KzSCb, затем на воронке Бюхнера его отделяют и промывают до отсутствия в растворе ионов хлора, после этого осадок промывают водой до удаления KsSO. Другие компоненты добавляют в рас-створенном виде и доводят водой до требуемого объема. Более простым является электрохимический способ растворения родия; при растворении родия при постоянном токе в серной кислоте на поверхности родия образуется пленка, предотвращающая его переход в раствор; использование для его растворения переменного тока делает процесс эффективным. При концентрации родия в растворе 1 г / л скорость его растворения уменьшается. Простота выполнения этого способа делает его перспективным для корректирования электролитов. Сульфатный электролит требует проработки током до 0 1 - 0 3 А - ч / л, родирование осуществляется с нерастворимыми платиновыми или родиевыми анодами. В процессе работы родиевый электролит загрязняется примесями металлов и органическими веществами. От органических примесей освобождается обработкой раствора активированным углем или добавлением в раствор 30 % - ной перекиси водорода из расчета 10 - 15 мл / л с последующим кипячением и фильтрацией. При наличии в растворе примесей различных металлов прибегают к регенерации электролита - восстановления родия цинком. Окончание восстановления родия определяют по обесцвечиванию раствора. Выпавший осадок сначала обрабатывают при нагревании соляной кислотой ( 1: 1), а затем азотной ( 1: 1), после чего осадок тщательно отмывают от ионов хлора, высушивают и этот порошок используют для приготовления электролита. Большая чувствительность сульфатного электролита ко всяким примесям требует тщательного выполнения всех технологических операций. [16]
Бику [85], максимальная теплота адсорбции этилена на никеле равна 58 ккал / моль. Минимальные величины теплот адсорбции близки к 40 ккал / моль, но они определялись лишь для малых покрытий поверхности. Независимо от этого, из сравнения данной величины с величиной qonr, оцененной выше, можно видеть, что оптимальные места для никелевого катализатора находятся лишь на конце распределения или вообще отсутствуют. Из изученных Биком [85] катализаторов максимальной активностью обладает родий, теплота адсорбции этилена на котором как раз минимальна. Последнее указывает на то, что наличие оптимальных мест на поверхности родия более вероятно, чем у других катализаторов, или относительное количество таких мест у родия более велико. [17]
 |
Кривые заряжения электрода. [18] |
Такие явления были обнаружены Луневым при изучении кривых заряжения родия. На рис. 4 приведены кривые заряжения электрода, покрытого родиевой чернью. Интервал анодной кривой выше 0.6 в отвечает области окисления. При этом количество кислорода, находящегося на поверхности, еще недостаточно для образования сплошного монослоя. Если довести электрод до довольно высокой анодной поляризации, а затем поляризовать катодно, то на обратной кривой получается большая задержка, соответствующая снятию окисной пленки. Интересно, однако, что при этом наблюдается сначала перескок за значение потенциала, соответствующее процессу восстановления. Потенциал сдвигается сначала сильнее в катодную сторону и только после начала процесса восстановления возвращается к более анодному значению. Такой ход кривой типичен для фазовых переходов и может получить свое объяснение, если предположить, что для начала восстановления необходимо наличие зародышей со свойствами новой фазы, в данном случае, свободных от кислорода участков поверхности родия. Интересно, что все это происходит в поверхностном слое еще до заполнения монослоя. [19]
Страницы: 1 2