Поверхность - твердый электрод
Cтраница 4
 |
Краевой угол смачивания твердого электрода жидкостью. [46] |
Изучение смачиваемости позволяет проследить за изменением поверхностной энергии твердого тела с поляризацией. На рис. 38 изображена капля жидкости на поверхности твердого электрода. [47]
I указывалось, что количество металла, выделяющегося на электроде за время титрования ( - или полярографирования), настолько мало, что его не принимают во внимание. Однако оно вполне достаточно, чтобы полностью покрыть поверхность твердого электрода хотя бы тончайшим слоем. При этом происходит по существу самопроизвольная замена одного материала, индикаторного электрода другим. [48]
Количество металла, выделяющегося на электроде за время титрования, настолько мало, что его не принимают во внимание. Однако оно вполне достаточно, чтобы полностью понрыть поверхность твердого электрода хотя бы тончайшим слоем. При этом происходит, по существу, самопроизвольная замена одного материала индикаторного электрода другим. Этот факт, как ни странно, далеко не всегда учитывается исследователями, считающими, что они работают, например, с платиновым электродом, тогда как он покрыт другим металлом, который может вести себя иначе, чем платина, и оказывать влияние на электродный процесс. При этом происходит процесс восстановления ионов меди ( II), и кривые имеют настолько искаженный ход, что определение хлорида оказывается вообще невозможным. Если же титрование проводят при потенциале 0 4 В, при котором восстановление меди ( II) и взвеси осадка хлорида серебра исключено, то определение хлорид-иона в медных электролитах идет беспрепятственно. [49]
I указывалось, что количество металла, выделяющегося на электроде за время титрования ( или полярографирования), настолько мало, что его не принимают во внимание. Однако оно вполне достаточно, чтобы полностью покрыть поверхность твердого электрода хотя бы тончайшим слоем. При этом происходит по существу самопроизвольная замена одного материала индикаторного электрода другим. [50]
 |
Парциальные кривые разряда индия. [51] |
Таким образом, можно полагать, что скорость катодного процесса на обоих электродах определяется одной и той же замедленной стадией. Следовательно, особенности катодного поведения индия не связаны со свойствами поверхности твердого электрода и, в частности, с ингибирующим действием выделяющегося на катоде водорода [7, 76-78], а обусловлены в основном высокой прочностью аквакомплек-сов индия и определяются кинетикой протекающих в растворе предшествующих химических реакций. [52]
Теория метода была развита в течение последнего десятилетия. Так, Никольсон57, которой принадлежит идея метода ИВМ, рассмотрела обратимый процесс анодного растворения металлической пленки с поверхности индифферентного твердого электрода, полагая, что осадок образует неполный монослой на статистически однородной поверхности. Поскольку задача является сложной и, по-видимому, неразрешимой в аналитическом виде, выражения, связывающие параметры процесса, получены из анализа результатов численных расчетов и соотношений, описывающих частные случаи - необратимый процесс и обратимый процесс на вращающемся дисковом электроде. [53]
Значительно большее представление об адсорбции поверхностно-активных веществ при электроосаждении металла может дать изменение катодных потенциалов во времени при какой-либо постоянной плотности тока, наблюдаемое в первые секунды электролиза. На этом принципе авторами был разработан электрохимический метод изучения скорости адсорбции, который позволил, с одной стороны, изучить скорость адсорбции некоторых поверхностно-активных веществ на поверхности твердого электрода в процессе электроосаждения металла и, с другой - выявить некоторую взаимосвязь между скоростью адсорбции поверхностно-активного вещества и характером электролитического осадка на катоде. [54]
По числу определяемых элементов и по своим возможностям вариант электрохимического концентрирования определяемого компонента в виде металла является самым распространенным и самым изученным. Независимо от состояния в растворе определяемый компонент восстанавливается на электроде до элементного состояния, образуя амальгаму M ( Hg) на ртутном электроде или твердофазный концентрат ( Мтв) на поверхности твердого электрода. Однако, если образование концентрата на твердых электродах осуществимо практически для всех перечисленных элементов, то возможности ртутных электродов ограничены. [55]
 |
Некоторые типы стационарных ртутных электродов. [56] |
Так как восстановление ионов водорода на ртути связано со значительно более высоким перенапряжением, чем на благородных металлах, особенно широкое применение ртутные электроды нашли в вольтамперометрии. Замена ртути на благородные металлы связана с введением в измерительную систему электродов с шероховатой поверхностью, что приводит к менее воспроизводимым вольт-амперным кривым по сравнению с кривыми, полученными с использованием ртутных электродов. Даже если поверхность твердого электрода отполировать, все равно она далека от идеальной, гладкой поверхности ртути. [57]
Порядок работы с ионселективными твердыми электродами аналогичен порядку работы со стеклянными электродами. Категорически запрещается трогать поверхность электродов острыми предметами, это выводит из строя мембрану. Появившиеся на поверхности твердых электродов царапины удаляют тонкой наждачной бумагой, после чего поверхность мембраны полируют полиритом или пастой ГОИ. [59]
Страницы: 1 2 3 4