Бромнрование

Cтраница 2

Свойства двух кристаллических модификации 1, - т / иг-шлибутадиена.| Свойства 1 4 - н.. тмполибутадиенов и их вулканизатор. [16]

В результате получаются полнацетплен и продукты более глубокого дегидрирования. Бромнрование осуществляют пербромидом пиридина ( C5H5NHBr3) в р-ре пиридина с сероуглеродом, а до-гидробромирование - р-рами КОН в пиридине, KNII2 в жидком аммиаке или Nail в диметнлформамиде. [17]

Колбочка для бромирования. [18]

Газ пропускают в раствор брома со скоростью 15 мл в минуту. Бромнрование следует вести в растворе, содержащем избыточное количество брома; недостаток брома приводит к образованию ди бромида. [19]

При бромнровании легко образует дибромид. [20]

С, являющееся сильным лакриматором. Его получают бромнрованием ацетофенона. [21]

Еще более сложно иротекае. Сколько-нибудь подробно описаны только бромнрование и иодирование нмидазола. Прямое хлорирование, по-видимому, дает неопределенные продукты, но в реакции с гипохлоритом натрия, N-хлорсукцинимидом, N-хлорфталимндом при тщательном соблюдении условий образуются 4 - и 5-хлорзамещенные соединения. Однако имидазол очень легко реагирует с бромом в хлороформе, воде и эфире с образованием 2 4 5-трибромпмидазола. Столь же трудно избежать бромировапия по всем свободным положениям и с 1-алкилимидазоламн. Особенность этих реакций - легкое замещение у С-2, чем они резко отличаются от нитрования. [22]

Очень широко применяется N-бромсукиинимид, особенво для бромнрования аллильчого и бенанльного положений. В ходе реакции концентрация галоге-ннрующего агента, образующегося нз М - бромсукцинимнда и бромистого водорода, сохраняется низкой; это важно для успешного протекания процесса аллильного галогенирования. То что не происходит присоединения брома по двойной связи, является результатом обратимости присоединения атома брома. [23]

Галогенярование боковой цеии метилированных пли более высокоалкилирован-иьсс ароматических соединений но ct - углероду протекает аналогично а лл ил галоген н-рованию олвфпнов ( стр. Поэтому понятно, чго N-бромсукцинимид может применяться также для бромнрования боковой цени. Но и то время как действуя хлором пли бромом на мвтиларомагические соединении, можно заместить галогеном все три атома водорода в боковой цепи, с помощью И-бромсукцинпмида удается ввести в боковую цепь только два атома брома. Для замещения одного а-атома водорода бромом применяют не более 1 моль N-броме укцинимида на каждую метши. В большинстве случаев п качестве активатора добавляют перекись бензоцла; реакция продолжается 5 - 60 мин, ( стр. [24]

Дизтилацеталь бромацетад дегида получают с высоким выходом ( 85 %) бромнрованием паральдегнда при - 10 V и облучении в присутствии перекисей [638] и последующей Обработкой реаицио - смеси абсолютным этиловым спиртом. [25]

Интересным специальным продуктом, получаемым из аллилового спирта, является дптиоглицерин. Его получают из 1 2-дибромпропанола - З реакцией с гидросульфидом натрия в щелочном растворе. Дибромпропанол получается прямым бромнрованием аллилового спирта. Дитиоглицсрин под названием БАЛ ( Бритиш Анти-Люизит) известен как средство против люизита и других боевых отравляющих веществ. В настоящее время он применяется в терапии. [26]

В кварцевую ампулу ( рис. 441), предварительно прогретую в вакууме, в секцию 5 помещают свежевосстановленный - металлический вольфрам. В секцию 6 перегоняют высушенный над Р4О10 не содержащий кислорода бром. После оттаивания брома секцию / охлаждают водой, а вольфрам нагревают до 500 - 600 С. В первой порции продукта содержится немного окснд - бромида. Далее бромнрование ведут при 600 - 800 С. По окончании реакции продукт переводят в секцию 4, избыток брома замораживают в секции 3, а перетяжку 9 перепаивают. [27]

Нитрование пиридина производится, конечно, в сильно кислой среде, и нитруемой группой в действительности является ион CsH6N L. Ввиду того, что в этом ионе у атома азота есть положительный заряд, электроны от остальной части молекулы переходят к азоту даже в большей степени, чем в электрически нейтральной молекуле самого пиридина. Вследствие этого реакционноспособность всех положений и особенно - и ч - положений по отношению к электрофильным реагентам понижена в еще большей степени. В связи с реакциями замещения в пиридине интересно отметить, что иногда правила ориентации, повидимому, изменяются с изменением температуры. Так, например, бромнрование при 300 приводит, как и следовало ожидать, в основном к f - бромпиридипу, а при 500 - к бромпиридину. [28]

Страницы: 1 2