Отрицательно заряженная поверхность - металл
Cтраница 2
Последующие более точные измерения показали, что емкость двойного слоя зависит от природы ионов, образующих его рнешнюю, расположенную в растворе обкладку. Для гладкой отрицательно заряженной поверхности металла ( например, ртути), на которой адсорбированы катионы, емкость двойного слоя имеет порядок 18 мкР1смг и примерно вдвое больше этой величины при положительном заряде поверхности металла, когда на ней адсорбируются анионы. [16]
Однако при очень больших отрицательных зарядах поверхности скорость этого процесса вновь увеличивается. Переход электрона от отрицательно заряженной поверхности металла к многозарядному аниону во многом напоминает обмен электронами между многозарядными анионами ( о котором речь шла выше. [17]
Металл становится заряженным отрицательно, а раствор - положительно. Положительно заряженные ионы из раствора притягиваются к отрицательно заряженной поверхности металла. Между металлом и раствором возникает разность потенциалов, которая называется электродным потенциалом или потенциалом электрода. По мере перехода ионов в раствор растет отрицательный заряд поверхности металла и положительный заряд раствора, что препятствует окислению металла. [18]
Металл становится заряженным отрицательно, а раствор - положительно. Положительно заряженные ионы из раствора притягиваются к отрицательно заряженной поверхности металла. [19]
Металл становится заряженным отрицательно, а раствор - положительно. Положительно заряженные ионы из раствора притягиваются к отрицательно заряженной поверхности металла. Между металлом и раствором возникает разность потенциалов, которая называется электродным потенциалом или потенциалом электрода. По мере перехода ионов в раствор растет отрицательный заряд поверхности металла и положительный заряд раствора, что препятствует окислению металла. [20]
Повышение концентрации катионов у поверхности металла сопровождается ростом запаса энергии их. Действительно, если бы катионы не притягивались отрицательно заряженной поверхностью металла, то они отошли бы друг от друга на возможно большие расстояния. [21]
 |
Работа никелево. [22] |
Процесс является окислительным Ме Меп ме, где е - электрон. Притяжение между катионами, находящимися в растворе, и отрицательно заряженной поверхностью металла препятствует дальнейшему развитию процесса и устанавливается состояние динамического равновесия. Положение равновесия определяется главным образом соотношением между количествами энергии, затрачиваемой на отрыв катиона от поверхности металла и выделяющейся, при сольватации катиона. [23]
Для полного обоснования этих схем необходимо еще объяснить, почему катионы QH, концентрация которых в растворе мала по сравнению с концентрацией молекул Q, восстанавливаются все же скорее последних. Частичное объяснение этому можно дать, рассматривая условия адсорбции на отрицательно заряженной поверхности металла ( см. ниже); вероятно, однако, что для полного понимания этих соотношений необходимо также рассмотрение изменения прочности связей при присоединении протона. Феттер указывает, что полученные им результаты подтверждают выводы Михаэлиса [49], основанные на изучении процесса восстановления хинонов в объеме раствора. [24]
Рассмотренный в данной главе материал свидетельствует о том, что для правильного истолкования кинетики электрокристаллизации необходимо, наряду с диффузионными затруднениями, предшествующими и последующими химическими стадиями, собственно разрядом и кристаллизацией, учитывать адсорбционную поляризацию, сильно влияющую на характер электродных реакций при электроосаждении металлов. При этом потенциал нулевого заряда разграничивает области, отвечающие положительно и отрицательно заряженной поверхности металла, а следовательно, и области преимущественной физической адсорбции катионоактивных, анионоак-тивных и молекулярных поверхностно активных веществ. [25]
В работах [28, 31-33] приведены сведения об адсорбции пиридиновых и анилиновых производных на ртути из растворов серной и соляной кислот. Характер электрокапиллярных кривых ( ЭКК) показывает, что эти ПАВ1 адсорбируются преимущественно на отрицательно заряженной поверхности металла. Максимум ЭКК смещен в сторону положительных значений потенциала. Все это подтверждает вывод о том, что органические амины являются ПАВ катионного типа и при адсорбции создают - потенциал положительного знака. Из ЭКК следует также вывод о возможности некоторой адсорбции пиридиновых и анилиновых производных и на положительно заряженной поверхности. [26]
Таким образом, выяснение значений потенциалов нулевого заряда электродов необходимо при оценке той области потенциалов, в которой можно ожидать эффективного действия ПАВ на электродные процессы. Потенциал нулевого заряда, совпадающий с максимумом электрокапиллярной кривой, как бы разграничивает области потенциалов, соответствующих положительно и отрицательно заряженным поверхностям металла, а следовательно, представляет собой границу раздела с преимущественной адсорбцией катионов или анионов из раствора, в котором этот металл находится. Это обстоятельство оказывает большое влияние на кинетику неравновесных электродных процессов, определяя их характер и направление. [27]
Причиной подобных изменений является специфическая адсорбция. Нетрудно заметить, что вследствие возникновения изменений в положении потенциала нулевого заряда меняются области р - ст-кривых, характеризующие положительно и отрицательно заряженную поверхность металла, а следовательно, и соотношение потенциалов, при которых осуществляется разряд ионов и преимущественное концентрирование на поверхности электрода различных по характеру поверхностно активных веществ. [28]
Причиной подобных изменений является специфическая адсорбция. Нетрудно заметить, что вследствие возникновения изменений в положении потенциала нулевого заряда меняются области ф - ст-кривых, характеризующие положительно и отрицательно заряженную поверхность металла, а следовательно, и соотношение потенциалов, при которых осуществляется разряд ионов и преимущественное концентрирование на поверхности электрода различных по характеру поверхностно активных веществ. [29]
 |
Схематическое изображение сольватации и растворения катионов металла. [30] |
Страницы: 1 2 3