Cтраница 2
Для отделения висмута одновременно от свинца, меди и кадмия наибольшего внимания заслуживает метод Мозера и Максимовича [88], проверенный нами в указанной выше работе. Этот метод имеет ряд недостатков: выделение висмута посредством гидролиза при помощи смеси КВг КВгО3 ведется в объеме 200 - 300 мл, что связано с довольно долгим кипячением для удаления брома и фильтрованием значительных объемов жидкости. Кроме того, при более или менее значительных количествах меди часть ее может восстановиться до Cu2Br2 и адсорбироваться осадком бромокиси висмута. [16]
Твердый щелочной остаток, полученный после отгонки спирта и летучих продуктов реакции, к сожалению, был оставлен. Вюрца относительно легкой изменяемости ее в этих условиях справедливо, то, очевидно, вся она или по кранной мере большая ее часть в опыте Демоля должна была превратиться в уксусную кислоту и остаться в колбе в виде калийной соли; этим обстоятельством, может быть, и следует объяснить малый выход вещества, принимаемого Демолем за обром-ленную окись этилена. Из всего приведенного, как мне кажется, следует, что вопрос о бромокиси этилена и ее превращениях под влиянием щелочей нельзя считать окончательно выясненным и для решения его требуются еще новые специальные исследования. Кроме бромокиси этилена, в литературе существует еще указание па аналогичную ей хлорокись этилена. [17]
Выше уже были рассмотрены некоторые примеры расщепления желчных кислот по классическому методу Барбье - Виланда. В этот метод внесен ряд усовершенствований. Лучшие результаты удается получить при проведении более длительного синтеза через кетон VII, бензальное производное VIII и производное глиоксаля IX. Общий выход этиодезокси-холевой кислоты составляет 3 1 % - Кендалл и его сотрудники применили аналогичный метод расщепления к бромокиси XI, полученной из 11-кетохолановой кислоты. [18]
Выделяющийся при этом свободный бром окисляет, теллур в теллуровую кислоту, которая остается в растворе. Раствор обоих элементов нейтрализуют содой до появления мути, прибавляют 2 г бромида калия и 2 г бромата калия и нагревают до кипения. После улетучивания брома к раствору прибавляют еще немного бромида и бромата, чтобы проверить, имеется ли свободная кислота. Когда осадок бромокиси соберется на дно, раствор фильтруют, осадок промывают, растворяют в горячей разбавленной азотной кислоте, висмут осаждают в виде фосфата и взвешивают. В фильтрате определяют теллур. Приведенные авторами результаты показывают, что метод удовлетворителен. [19]
К слабоазотнокислому раствору металлов прибавляют 2 - 3 г бромида калия или натрия и 0 5 г уротропина. Тотчас образуется бледножелтый осадок висмутбро-мистоподородного уротропина. Осадок растворяется, и раствор остается некоторое время прозрачным. По мере протекания гидролиза появляется легкое помутнение, которое все время усиливается, и через несколько минут образуется осадок бромокиси в виде шелковистых кристалликов. После прибавления 10 - 15 мл уротрошгаовой буферной смеси раствору с осадком дают охладиться, осадок отфильтровывают, промывают водой и по растворении его в разбавленной азотной кислоте заканчивают определение висмута в виде фосфата. [20]
Bid, BiBr, BiJ малоустойчивы; существование дигалогенидов не достоверно. Фторид BiF3 в воде не растворим; получается осаждением р-ра Bi ( N03) 3 конц. При обработке BiF3 кипящей водой образуется BiOF. Остальные тригалогениды висмута BiCI3, BiBr3 и BiJ3 в р-ре гидролизуются с образованием нерастворимых оксисолей состава ВЮХ, где X Cl, Br, J. Хлорид BiCJ3 - белоснежные, расплывающиеся на воздухе кристаллы; плотн. Соответствующая бромиду бромокись BiOBr используется в ветеринарии. [21]
BiCl, BiBr, BiJ малоустойчивы; существование дигалогенидов не достоверно. Наиболее изучены тригалогениды висмута. Фторид BiF3 в воде не растворим; получается осаждением р-ра Ш ( М03) а конц. При обработке BiF3 кипящей водой образуется BiOF. Хлорид BiCl3 - белоснежные, расплывающиеся на воздухе кристаллы; плотн. Растворяется в НС1 ( с образованием комплексных хлорокислот HBiCl4 и H2BiCl6), а также в спирте, эфире и ацетоне. Соответствующая бромиду бромокись BiOBr используется в ветеринарии. [22]