Cтраница 1
Бромоний-ион может отщеплять протон метильной группы, в результате чего появляются экзометиленовые группы, способные к дальнейшему присоединению брома. Наконец, бромоний-ион может перегруппировываться в псевдоциклический ион, который стабилизуется в виде шестичленного цикла в результате депрото-низации. Последние реакции - циклизация и замещение - являются побочными процессами, которые подавляются добавлением полярных растворителей. [1]
Перехват бромоний-ионов с помощью ДМСО также может классифицироваться как раскрытие трехчленного цикла. [2]
Поэтому кажется вероятным, что бромоний-ион и ион Вг остаются связанными в процессе реакции в виде недиссоциированной ионной пары. [3]
Однако возможны и два других направления превращения бромоний-иона. [4]
Бром-2 - метялциклогексан 494 Бромнитробензолы и пиперидин 587 Бромоний-ион 497 () - сс - Бромп. [5]
Согласно наиболее распространенной точке зрения, по-видимому, первоначальное взаимодействие молекул галогена и алкена дает плоский циклический ониевый ион, например хлороний - или бромоний-ион, структура которого допускает нуклеофильную атаку по одному из атомов углерода только со стороны, противоположной вхождению атома галогена. [6]
Можно также предположить - и это показано для случая FeBr3, - что в системе галоген плюс катализатор может возникать более чем одна элек-трофильная частица, скажем бромоний-ион и поляризованный комплекс. Примером протонной кислоты - катализатора - может явиться уксусная кислота. Она используется в сочетании с растворами хлорноватистой или бромноватистой кислоты, с которыми она реагирует с вероятным образованием протонированного галогенацетата, являющегося электрофилом. [7]
Можно также предположить - и это показано для случая FeBrs, - что в системе галоген плюс катализатор может возникать более чем одна элек-трофильная частица, скажем бромоний-ион и поляризованный комплекс. Примером протонной кислоты - катализатора - может явиться уксусная кислота. Она используется в сочетании с растворами хлорноватистой или бромноватистой кислоты, с которыми она реагирует с вероятным образованием протонированного галогенацетата, являющегося электрофилом. [8]
Образование бромоний - и бромид-ионоз [ уравнение ( 3) ], поляризация двойной связи [ уравнение ( 4) ] и реакция поляризованной молекулы сначала с бромоний-ионом, а затем в транс-положение с бромид-ионом [ уравнения ( 5) и ( 6) ] - все это процессы, связанные со смещением электронов. [9]
Это заставляет предположить, что этот карбокатион не возникает в свободном состоянии, а что орбита, которую покидает НО-группа, прогрессивно занимается неподеленными электронами соседнего атома брома, причем образуется циклический промежуточный продукт - бромоний-ион. [10]
Бромоний-ион может отщеплять протон метильной группы, в результате чего появляются экзометиленовые группы, способные к дальнейшему присоединению брома. Наконец, бромоний-ион может перегруппировываться в псевдоциклический ион, который стабилизуется в виде шестичленного цикла в результате депрото-низации. Последние реакции - циклизация и замещение - являются побочными процессами, которые подавляются добавлением полярных растворителей. [11]
Вполне вероятно, что этот механизм потребует некоторых изменений для объяснения особенностей присоединения различных реагентов. Такг в соответствующих условиях 1 4-присоединение брома происходит исклю-чительно по торакс-правилу, и, возможно, следует предположить, что обра-зованию карбоний-иона предшествует образование циклического бромоний-иона. Но подобные детали до сих пор не выяснены и здесь обсуждаться не будут. [12]
Вполне вероятно, что этот механизм потребует некоторых изменений для объяснения особенностей присоединения различных реагентов. Так, в соответствующих условиях 1 4-присоединение брома происходит исключительно по торакс-правилу, и, возможно, следует предположить, что образованию карбоний-иона предшествует образование циклического бромоний-иона. Но подобные детали до сих пор не выяснены и здесь обсуждаться не будут. [13]
Атом брома в положении N-1 довольно подвижен; по свойствам 1-бромпиразолы близки к jV - бромсукцинимиду, и вполне возможно, что они участвуют в С-бромировании как источник бромоний-ионов. [14]
Атом брома в положении N-1 довольно подвижен; по свойствам 1-бромпиразолы близки к jV - бромсукцинт-шду, п вполне возможно, что они участвуют в С-бромировании как источник бромоний-ионов. [15]