Cтраница 2
Для 2 - и 4-аминопиридинов, которые не могут быть подвергнуты диазотированию в обычных условиях, эта реакция не имеет места. Однако, используя некоторые видоизменения метода [38-40], удается получить некоторые бромпиридины с хорошим выходом. Такой способ получения был с успехом применен к 5-метил -, 3-метил, 4-метил -, 5-бром - и 5-хлор - 2-аминопиридинам. [16]
Марцинков и Плацекlu синтезировали некоторые производные ( 3-амино-замещенного в р - положеиии. Так, 3 5-дибромпиридин при нагревании в запаянной трубке с NHs в метиловом спирте и в присутствии CuSOi дает З - амино-5 - бромпиридин; З - оксц-5 - бромпнридин с водным аммиаком и CuSO. Дибромпиридин с водным аммиаком не реагирует без катализатора, но при одинаковых обстоятельствах с водным CHsNHs или ( CHsbNH дает З - метиламино-5 - бромпиридин или 3 3-диметиламино - 5-бромпиридин. [17]
Температура размягчения 172 сополимеров 2-метил - 5-винилпиридина со стиролом изменяется от 210 до 240 С. Изопропенилпиридин, 2-изопропенилхинолин и 2-изопропенил - 6-хлорхинолин не вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном, стиролом или метилмет-акрилатом, но сополимеризуются с малеиновым ангидридом. Изо-пропенилпиридин, З - изопропенил-5 - бромпиридин и 3-изопропенил - 5-хлорпиридин не полимеризуются раздельно, но вступают в реакцию сополимеризации со стиролом. Винилхинолин и З - винил-5 - бромпиридин полимеризуются как раздельно, так и совместно со стиролом. Введение галоида в пиридиновое кольцо увеличивает скорость сополимеризации винилпиридина с бутадиеном. [18]
Температура размягчения 172 сополимеров 2-метил - 5-винилпиридина со стиролом изменяется от 210 до 240 С. Изопропенилпиридин, 2-изопропенилхинолин и 2-изопропенил - 6-хлорхинолин не вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном, стиролом или метилмет-акрилатом, но сополимеризуются с малеиновым ангидридом. Изо-пропенилпиридин, З - изопропенил-5 - бромпиридин и 3-изопропенил - 5-хлорпиридин не полимеризуются раздельно, но вступают в реакцию сополимеризации со стиролом. Винилхинолин и З - винил-5 - бромпиридин полимеризуются как раздельно, так и совместно со стиролом. Введение галоида в пиридиновое кольцо увеличивает скорость сополимеризации винилпиридина с бутадиеном. [19]
Посредством гидролиза, Оксипиридины могут быть легко получены гидролизом различных производных пиридина - 2 - и 4-галогенпиридинов, алкоксипиридинов, пири-динсульфокислот и некоторых специфических производных, подобных хлористому 4-пиридилпиридинию. Поскольку, наоборот, многие 2 - и 4-гало-генпиридины и 2 - и 4-алкоксипиридины получаются из оксипиридинов, гидролиз указанных выше соединений в целях синтеза имеет ограниченное значение. Но в том случае, когда галогенпиридины могут получаться прямым путем, их гидролиз приобретает препаративный интерес. Примером может служить синтез 2-окси - 6-бромпиридииа частичным гидролизом 2 6-ди - бромпиридина ( стр. [20]
Нитрование пиридина производится, конечно, в сильно кислой среде, и нитруемой группой в действительности является ион CsH6N L. Ввиду того, что в этом ионе у атома азота есть положительный заряд, электроны от остальной части молекулы переходят к азоту даже в большей степени, чем в электрически нейтральной молекуле самого пиридина. Вследствие этого реакционноспособность всех положений и особенно - и ч - положений по отношению к электрофильным реагентам понижена в еще большей степени. В связи с реакциями замещения в пиридине интересно отметить, что иногда правила ориентации, повидимому, изменяются с изменением температуры. Так, например, бромнрование при 300 приводит, как и следовало ожидать, в основном к f - бромпиридипу, а при 500 - к бромпиридину. [21]