Cтраница 3
Фенилацетклен С6Н5 - ССН может быть легко получен из стиролдибромида С Н5 - СНВг - СН2Вг путем отщепления от него двух молекул бромистого водорода. В качестве промежуточного продукта при этом образуется бромстирол Cfiri, - СНСНВг. [31]
При 45 и 70е С как а -, так и ( 3-бромстирол вступают в реакцию сополимеризации со стиролом. На основании наблюдаемого изменения молекулярного веса и скорости сополимеризации при изменении концентрации бромстирола Джонс 116 заключил, что бромстиролы ведут себя как эффективные авенты передачи цепи. Значения константы передачи, равные 1 0 и 0 2 для а - и 3-бромсти-рола, свидетельствуют о том, что а-бромсоединение является приблизительно в 5 раз более эффективным агентом передачи цепи при нолимеризации стирола, чем р-соединение. [32]
При 45 и 70е С как а -, так и ( 3-бромстирол вступают в реакцию сополимеризации со стиролом. На основании наблюдаемого изменения молекулярного веса и скорости сополимеризации при изменении концентрации бромстирола Джонс 116 заключил, что бромстиролы ведут себя как эффективные авенты передачи цепи. Значения константы передачи, равные 1 0 и 0 2 для а - и 3-бромсти-рола, свидетельствуют о том, что а-бромсоединение является приблизительно в 5 раз более эффективным агентом передачи цепи при нолимеризации стирола, чем р-соединение. [33]
При блочной полимеризации стирола и метилметакри-лата зависимость между 1 / Р - Av и Ш / Ш1 графичесю выражается прямой линией. На рис. 8 представлена зависимость между 1 / / и v при инициированной динитрилом азо-бис-изомасля ной кислоты блочной полимеризации n - бромстирола npi 50 С. [34]
Изучена полимеризация на циглеровских катализаторах стиролов с галогеном в ядре. Скорость реакции убывает в ряду пара мета орто. Полимеры хлор и бромстиролов и л - фторстирола аморфны, по имеют высокую температуру стеклования, что указывает на регулярную структуру. Гидрирование поли-ле-хлор - и поли-га-хлорстирола дает изотактический кристаллизующийся цоливияилцикяогексан. [35]
Изучена полимеризация на циглеровских катализаторах стиролов с галогеном в ядро. Скорость реакции убывает в ряду пара мета орто. Полимеры хлор и бромстиролов и и-фторстирола аморфны, но имеют высокую температуру стеклования, что указывает на регулярную структуру. Гидрирование поли-л 4-хлор - и поли-л-хлорстирола дает изотактический кристаллизующийся поливинилциклогексан. [36]
Армированные органические стекла обладают пониженной горючестью. Для повышения теплостойкости и отчасти для придания огнестойкости предпринимаются попытки использовать при изготовлении авиационных стекол ( триплексов) поликарбонат, который относят к трудновоспламеняемым материалам. Бром в такие стекла вводят с сомономерами - акрилатами или мет-акрилатами бромфенола или с бромстиролом. [37]
К 150 г едкого кали в перегонной колбе, емкостью 0 5 л, соединенной с прямым холодильником и находящейся в масляной бане, нагретой до 200, прибавляют 100 г ш-бромстирола со скоростью не более одной капли в секунду. При этом отгоняется образующийся фенил-ацетилен. Во время реакции температуру масляной бани постепенно повышают До 2.15 - 220 и поддерживают эту температуру до прибавления всего бромстирола. После этого - нагревают масляную баию до 230 до прекращения отгонки феиилацетилена. Дестиллат состоит из сырого феиилаце-тилена и воды. Верхний слой отделяют, высушивают твердым едким кали и перегоняют. [38]
К 150 г едкого кали в перегонной колбе, емкостью 0 5 л, соединенной с прямым холодильником и находящейся в масляной бане, нагретой до 200, прибавляют 100 г ш-бромстирола со скоростью не более одной капли в секунду. При этом отгоняется образующийся фенил-ацетилен. Во время реакции температуру масляной бани постепенно повышают до 2.15 - 220 и поддерживают эту температуру до прибавления всего бромстирола. После этого - нагревают масляную баню до 230 до прекращения отгоики феиилацетилена. Дестиллат состоит из сырого феиилаце-тилена и воды. Верхний слой отделяют, высушивают твердым едким кали и перегоняют. [39]
Февилацетилен [129], В колбу из иешжого стекла или стекла марке ясупремакс, снабженную капельной воронкой и дефлегматором, который со -; единен с нисходящим холодильником, помещают 80 г КОН. Колбу нагревают на масляной бане до 200 - 215 С и затем приливают ид капельной воронки 25 з ш - Оромстирола со скоростью примерно 1 кайля / сек. Фенил ацетилен кшшг при 142 - 143 С, а брометирол - при 218 - 220 С, поэтому температура рас -, плавленного КОН вполне достаточна для отгонки образующегося фенилацети - лена от непрореагировавшего бромстирола. В конце реакции температуру бани медленно повышают до 2359 С. Если на поверхности расплава возникает твердая корка KB г, ев разрушают стеклянной палочкой или встряхиванием колбы, Слои конденсата разделяют, более легкий фенилацетилеп отделяют, сушат над КОН ж фракционируют. [40]
Колбу постепенно нагревают на масляной бане до тех пор, пока температура бани не поднимется до 200, после чего к расплавленному едкому кали ( см. примечание 2) добавляют по каплям 100 г ( 0 55 моля) р-бромстирола ( темп. Образующийся фенилацетилен и воду отгоняют при этом от не вступившего в реакцию бром-стирола. По мере медленного прибавления бромстирола ( см. примечание 3) температуру масляной бани постепенно повышают до 215 - 220; эту температуру поддерживают до тех пор, пока весь бромстирол не будет прилит. Наконец, масляную баню подогревают до 230 и при этой температуре заканчивают отгонку жидкости. Верхний слой дистиллята отделяют, сушат твердым едким кали и перегоняют. [41]
Степень разветвленное - получаемых этим нулем шривитых лолнмероз зависит эт скорости реакции передачи цепи. Последняя з свою очередь зависит от концентрации полимера, температуры. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бромстиролом или бромированием полистирола получается бромсодержащий лолимср, легко отщепляющий бром. [42]
Колба закрыта пробкой с отверстием, в которое вставлена капельная воронка; отводная трубка колбы соединена с нисходящим холодильником. Перегонную колбу постепенно нагревают на масляной бане до тех пор) пока температура бани не поднимется до 200, после чего к расплавленному едкому Кали ( примечание 2) добавляют по каплям 100 г ( 0, 55 мол. Так как фенилацетилен кипит при 142 - 143, а бромстирол - при 218 - 220, образующийся фенилацетилен отгоняется от не вступившего в реакцию бромстирола. [43]
Коричная кислота, получаемая тремя описанными выше способами, является транс-соединением. Она кристаллизуется в виде листочков, плавящихся при 133, очень мало растворима в холодной воде и при перегонке распадается на стирол и углекислоту. Коричная кислота представляет значительный интерес для промышленности. Ее метиловый, этиловый и бензиловый эфиры применяются в качестве душистых веществ; кроме того, коричная кислота используется в синтезе бромстирола С6Н5СН СНВг ( запах гиацинта) и фенилацетальдегида, играющих важную роль в парфюмерии. [44]
Колба закрыта пробкой с отверстием, в которое вставлена капельная воронка; отводная трубка колбы соединена с нисходящим холодильником. Перегонную колбу постепенно нагревают на масляной бане до тех пор) пока температура бани не поднимется до 200, после чего к расплавленному едкому Кали ( примечание 2) добавляют по каплям 100 г ( 0, 55 мол. Так как фенилацетилен кипит при 142 - 143, а бромстирол - при 218 - 220, образующийся фенилацетилен отгоняется от не вступившего в реакцию бромстирола. [45]