Внешняя поверхность - электрод
Cтраница 2
 |
Образец элем троди регулярной структурой ( с ом.| Зависимость электрохимической активное гп электрода с регулярной структурой от структурных характеристик в IN КОН при 34 С. [16] |
Оценим величину электрохимической активности еще одного возможного варианта электродов с регулярной структурой и ее зависимость от структурных характеристик. Поры катализатора пропитаны электролитом. Умножив ток, генерируемый в отдельном слое, на число слоев, приходящихся па 1 см2 внешней поверхности электрода [ эта величина равна l / ( Aj - f - Л2) ], найдем электрохимическую активность электрода и ее зависимость от длит. [17]
В качестве измерительной ячейки может служить обычный мерный цилиндр диаметром 50 мм. Электроды представляют собой диски, диаметр которых близок к диаметру сосуда. Один электрод укрепляют на дне, другой погружают сверху на нужную глубину. Внешние поверхности электродов покрывают водонепроницаемым изоляционным лаком. [18]
К - Лоренцом было установлено, что он носит кристаллизационный характер. Кристаллы Ва SO4 в силу своей изоморфности с Pb SO4 способствуют образованию плотного слоя PbSO4, из которого затем при заряде образуется рыхлая, легко разрушающаяся двуокись свинца. Вредное действие примеси BaSO4 проявляется лишь в том случае, когда она находится на внешней поверхности электрода, граничащей с электролитом. В процессе разряда вокруг кристаллов BaSO4 вырастают друзы кристаллов PbSO4: они находятся, по существу, за пределами активной массы, из которой образовались. [19]
Электродный процесс, способствующий переходу электрического тока из металла в раствор электролита или наоборот, - это химическая реакция, в которой образуются, нейтрализуются или изменяют свой заряд ионы. Сила электрического тока, текущего через электрод, определяется количеством вещества, которое преобразуется в данной химической реакции за одну секунду. Таким образом, зная количество вещества, которое образуется или нейтрализуется у электродов за одну секунду, можно вычислить количество электричества, проходящее через электрод за одну секунду, то есть определить силу тока. Так как сила тока пропорциональна площади поверхности электродов, то обычно ее относят к 1 см2 ( или 1 дм2), чтобы при дальнейшем рассмотрении не учитывать площадь внешней поверхности электродов. Сила тока, отнесенная к единице поверхности, есть плотность тока. [20]
 |
Поляризационные кривые на.| Зависимость тока от содержания фторопласта в активном слое в растворе 7N КОН ( сплошные линии и IN H2S04 ( пунктир приф ( в. [21] |
По мере увеличения количества фторопласта наблюдается возрастание тока ( рис. 255), максимум которого как в IN растворе КОНгтакив ITV растворе H2S04 лежит при 30 - 35 % - ном содержании фторопласта. При ефт 35 % наблюдается резкое снижение тока. Наблюдаемые явления хорошо согласуются с описанной выше ( см. § 10.3) моделью распределения жидкости и газа в пористой системе фторопласт - катализатор. При малых количествах фторопласта поверхность широких пор и электрода в целом остается квазигидрофильной и пористый слой целиком заполнен электролитом. Ток генерируется практически только на внешней поверхности электрода. При достижении 20 - 30 % содержания фторопласта происходит гидре-фобизация более широких пор, резко сокращается количество электролита и генерация тока переходит во внутрикинетический, внутридиффузионный или смешанный режим. Это приводит приблизительно к 10-кратному увеличению тока по сравнению с негидрофобизированным электродом. [22]
По мере увеличения количества фторопласта наблюдается возрастание тока ( рис. 255), максимум которого как в 7 растворе КОН. IN растворе H2SO4 лежит при 30 - 35 ио-ном содержании фторопласта. Наблюдаемые явления хорошо согласуются с описанной выше ( см. § 10.3) моделью распределения жидкости и газа в пористой системе фторопласт - катализатор. При малых количествах фторопласта поверхность широких пор и электрода в целодл остается квазигидрофильной и пористый слой целиком заполнен электролитом. Ток генерируется практически только на внешней поверхности электрода. При достижении 20 - 30 % содержания фторопласта происходит гидро-фобизация более широких пор, резко сокращается количество электролита и генерация тока переходит во внутрикинетический, внутридиффузионный или смешанный режим. Это приводит приблизительно к 10-кратному увеличению тока по сравнению с негидрофобизированным электродом. [24]
Возможно также, что разрушение происходит на концах образца, а не в его объеме. Такое разрушение происходит вследствие искрового разряда. Расстояние 2Х t в этом случае называется путем искрового разряда или путем утечки по поверхности изолятора. Градиент напряжения вдоль пути утечки по поверхности изолятора не постоянен и максимален на краях электродов. Неоднородное электрическое поле на краях или даже на внешней поверхности электрода часто может быть причиной пробоя. Неоднородность поля градиентов имеет большое практическое значение, однако расчет таких полей очень сложен. На практике подобные проблемы обычно разрешаются экспериментальным путем. [25]
В действительности же этот процесс еще сложнее, так как рассмотренные ступени в свою очередь также состоят из многих частичных процессов. Так, например, процесс перехода электрона к катиону сам состоит из многих стадий. Затем электрон присоединяется к катиону, и, хотя при этом может освобождаться энергия, катион должен быть предварительно дегидратирован, что снова требует затраты энергии. Образовавшийся атом адсорбируется на поверхности электрода, при этом энергия освобождается. Кроме того, атом мигрирует по внешней поверхности электрода, что в свою очередь требует ослабления адсорбционных связей. Данные стадии процесса можно было бы еще более детализировать, но это увело бы нас слишком далеко. [26]
Страницы: 1 2