Силоксановая поверхность

Cтраница 1

Силоксановая поверхность состоит большей частью из атомов кислорода, причем каждый атом кислорода связывается с соседними атомами кремния. Обычно на такой поверхности также присутствует незначительная доля изолированных или парных групп SiOH. К данному типу относятся пирогенные кремнеземы, сконденсированные из парообразного состояния. Кроме того, для гидроксилированных образцов кремнезема, которые подвергаются дегидратации при - 1000 С, силоксано-вая поверхность формируется за счет удаления молекул воды, образуемых из смежных силанольных групп. [1]

Малые частицы с силоксановыми поверхностями соединяются вместе. [2]

Следовательно, теплота гидроксилирования силоксановой поверхности, необходимая для превращения ее в силанольную при 23 С, составляет 259 13 кал / г воды, или 4660 230 кал / моль. Киселев [112] сообщил, что когда силикагели с различными удельными поверхностями нагревались предварительно при 300 С, то степень гидроксилирования поверхности понижалась с возрастанием величины удельной поверхности. [3]

Снайдер [10, 109] сообщает, что регидратация частично дегидратированной силоксановой поверхности даже в воде идет чрезвычайно медленно при 25 С. При 95 С кремнезем должен выдерживаться в воде в течение нескольких часов. Однако такую процедуру можно проводить только с термически стабилизированными, отожженными образцами кремнезема с низкой удельной поверхностью. Кремнеземные порошки с высокой удельной поверхностью будут испытывать сильные изменения в структуре, и величина удельной поверхности при этих условиях у них снижается. [4]

Наибольшего доверия заслуживает значение теплоты смачивания 117 эрг / см2 для силоксановой поверхности, хотя оно и оказывается несколько ниже значения, равного 130 эрг / см2, подсчитанного Дилером. Более высокие значения, полученные другими исследователями, могут, вероятно, быть объяснены тем, что образцы кремнезема содержали микропоры или же их поверхность не была термически стабилизирована прокаливанием до высоких температур. [5]

Вероятно, на силоксановых участках поверхности адсорбируется некоторое количество ионов ДТМА, причем гидрофобные концы ионов обращены к гидрофобной силоксановой поверхности, а катионы направлены в раствор. [6]

При малых концентрациях гидроксилов на поверхности дегидроксилирование осуществляется по эстафетному механизму в соответствии с движением поверхностных тетраэдров, при высокой температуре оно приводит к глубокой перестройке поверхностных слоев с образованием малоактивной силоксановой поверхности. [7]

Теплоты адсорбции при небольших заполнениях на гидроксилированной ( I и сильно дегидроксилированной ( II поверхности силохрома. [8]

В случае н-перфтороктана влияние роста поляризуемости в звеньях CF3 и CF2 по сравнению со звеньями СН8 и СН2 уравновешивает влияние увеличения равновесных расстояний соответствующих звеньев для наиболее благоприятных ориентации молекулы относительно неплоской силоксановой поверхности. Для плоских молекул фторированных бензолов и пентафтор-толуола влияние роста поляризуемости уже превалирует над влиянием ( слабым на более гладкой силоксановой поверхности) возможного роста равновесных расстояний и фторированные молекулы бензола и толуола удерживаются сильнее нефторированных. Вследствие уменьшения возможности образования водородных связей с бензольным кольцом при дегидроксилировании поверхности кремнезема, удерживание самих ароматических углеводородов, конечно, ослабляется. Молекулы спиртов адсорбируются преимущественно на оставшихся на поверхности гидроксильных группах кремнезема, поэтому время их удерживания по сравнению со временем удерживания на полностью гидроксилированной поверхности, сокращается, а последовательность выхода остается такой же. [9]

Зависимость V от количества поли. [10]

При химическом модифицировании поверхности силохрома три-метилсилильными группами помимо потери специфичности адсорбции происходит резкое ослабление неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с адсорбентом вследствие резкого уменьшения концентрации силовых центров адсорбции на поверхности, образованной метильными группами, по сравнению с силанольной или силоксановой поверхностью немодифицированного кремнезема ( см. разд. Удерживание нафталина, дифенила и анилина на силани-зированном силохроме возрастает с увеличением количества нанесенного ПЭГА, тогда как на немодифицированном силохроме удерживание этих веществ с повышением количества ПЭГА вначале падает и только затем возрастает. [11]

Адсорбция на дегидроксилированной силокса-новой поверхности еще недостаточно хорошо понята. Однако имеются доказательства того, что в воде силоксановая поверхность кремнезема проявляет гидрофобные свойства. Она адсорбирует только гидрофобные вещества или группы. [12]

Теплоты адсорбции при небольших заполнениях на гидроксилированной ( I и сильно дегидроксилированной ( II поверхности силохрома. [13]

Обзор сведений по кварцу содержится в книге [257] и в работе [258], из которых видно, насколько велик разброс литературных данных. Однако можно считать, что свободная энергия негидратированной силоксановой поверхности кварца, обнажающейся при образовании ступеньки, вряд ли успевает сильно снизиться при физической адсорбции воды или при смачивании, а термоактивируемая химическая модификация поверхности с образованием силанольных связей требует большего времени. В то же время известно, что движение дислокаций в кварце может значительно облегчаться под действием воды. Сопротивление движению дислокаций уменьшается, и поэтому диффузия ОН-групп ( или, возможно, ионов Н или Н3О) контролирует подвижность дислокаций и, следовательно, скорость деформации. По сути, здесь мы имеем дело с явлением, близким к адсорбционному пластифицированию, только облегчение разрыва межатомных связей происходит в другом координационном окружении - не на поверхности, а в объеме. [15]

Страницы: 1 2