Силоксановая поверхность

Cтраница 2

Обзор сведений по кварцу содержится в книге [257] и в работе [258], из которых видно, насколько велик разброс литературных данных. Однако можно считать, что свободная энергия негидратированной силоксановой поверхности кварца, обнажающейся при образовании ступеньки, вряд ли успевает сильно снизиться при физической адсорбции воды или при смачивании, а термоактивируемая химическая модификация поверхности с образованием силанольных связей требует большего времени. В то же время известно, что движение дислокаций в кварце может значительно облегчаться под действием воды. Сопротивление движению дислокаций уменьшается, и поэтому диффузия ОН-групп ( или, возможно, ионов Н или НзО) контролирует подвижность дислокаций и, следовательно, скорость деформации. По сути, здесь мы имеем дело с явлением, близким к адсорбционному пластифицированию, только облегчение разрыва межатомных связей происходит в другом координационном окружении-не на поверхности, а в объеме. [16]

Зависимость величины ад - [ IMAGE ] Изотермы пер. [17]

Ка к видно из рис. 2, величины адсорбции при р / р s0 l линейно убывают с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Экстраполяция этих прямых ск оси ординат показывает, что на силоксановой поверхности адсорбция паров метанола значительно выше, чем паров воды; это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции молекул метанола, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированной поверхностью. [18]

Зависимость величины ад - [ IMAGE ] Изотермы пер. [19]

Как видно из рис. 2, величины адсорбции при р / р s0 l линейно убывают с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Экстраполяция этих прямых - к оси ординат показывает, что на силоксановой поверхности адсорбция паров метанола значительно выше, чем паров воды; это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции молекул метанола, прмимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированной поверхностью. [20]

Пригожий и Фрипья [143] в последующем подробно рассмотрели механизм взаимодействия воды с поверхностью кремнезема. Выяснилось, что молекулы Н20, адсорбированные на изолированных группах SiOH, вступают в реакцию с соседними силоксановыми участками поверхности, образуя две новые группы SiOH. Смежные, вицинальные группы SiOH также адсорбируют воду, которая затем гидратирует силоксановую поверхность. [21]

Изотерма адсорбции метанола на порошке кварца ( /, силикагелях КСК-1 ( 2 и К-2 ( 3. [22]

Из рис. 4 видно, что точки, соответствующие стандартной обработке образцов, лежат на прямой. Эта величина характерна для случая смачивания водой гидрофобной по - верхности. Полностью дегидратированная поверхность кремнезема но может быть получена путем его термической обработки ( до 1000 С), но, по-видимому, подобная поверхность всегда входит в состав частично дегидратированной поверхности силикагеля. Теплота смачивания сили-кагеля метиловым спиртом [5], как и в случае воды, линейно зависит от степени гидратации поверхности кремнезема. Рост теплоты при переходе от воды к спирту также указывает на гидрофобный характер силоксановой поверхности. [23]

Изотерма адсорбции метанола на порошке кварца ( /, силикагелях КСК-1 ( 2 и К-2 ( 3. [24]

Из рис. 4 видно, что точки, соответствующие стандартной обработке образцов, лежат на прямой. Эта величина характерна для случая смачивания водой гидрофобной поверхности. Полностью дегидратированная поверхность кремнезема но может быть получена путем его термической обработки ( до 1000 С), но, по-видимому, подобная поверхность всегда входит в состав частично дегидратированной поверхности силикагеля. Теплота смачивания сили-кагеля метиловым спиртом [5], как и в случае воды, линейно зависит от степени гидратации поверхности кремнезема. Рост теплоты при переходе от воды к спирту также указывает на гидрофобный характер силоксановой поверхности. [25]

Страницы: 1 2