Cтраница 1
Твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. [1]
Нанесение на твердую поверхность катализаторов, указанных выше, не должно изменять их свойства. [2]
До сих пор неясна роль твердой поверхности катализатора в реакциях стереоспецифической полимеризации и образовании стереорегулярного полимера. При разложении полимеризата ROD обнаружены дейте-рированные углеводороды; это объясняется расщеплением связи Ti-С. [3]
При наличии ближнего порядка растворителя над твердой поверхностью катализатора амплитуда и, следовательно, период колебания адсорбированной молекулы будут сокращены. [4]
Предлагается схема механизма стереорегулярной полимеризации: молекула С3Н6, достигая твердой поверхности катализатора, поляризуется на комплексе [ Т1С1зА1 ( С2Нв) 2 ] - ( С2Н6) -, и затем внедряется между отрицательной и положительной частями комплекса. Ориентация происходит за счет влияния поверхности, структуры положительной части комплекса и расстояния от нее третичного С-атома мономера. [5]
Предлагается схема механизма стереорегулярной полимеризации: молекула С3Нв, достигая твердой поверхности катализатора, поляризуется на комплексе [ TiCl3Al ( C3H5) 2i - ( СгН5) -, и затем внедряется между отрицательной и положительной частями комплекса. Ориентация происходит за счет влияния поверхности, струи-туры положительной части комплекса и расстояния от нее третичного С-атома мономера. [6]
Натта [32] считает, что обязательным условием для образования изотак-тических полимеров является наличие твердой поверхности катализатора. В присутствии растворимого в углеводородах катализатора ЩОСзНт А1 ( С2Н5) з изотактический полипропилен не образуется. При нанесении этого катализатора на алюмосиликат ( S102 АЬОз) получается уже 10 % изотактического пропилена, а при нанесении на СоСЬ образуется 35 - 45 % пропилена. [7]
Иной, чем в газовой фазе, механизм - процесса, протекающего на твердой поверхности катализатора в жидкой фазе, обусловливает значительную скорость реакции. Эта особенность гетерогенного катализа в жидкой фазе, благоприятная для проведения процессов с участием термолабильных веществ, а также возможность отвода тепла экзотермических реакций за счет испарения легколетучих компонентов реакционной смеси делают жидкофазные каталитические процессы в отдельных случаях более предпочтительными, чем газофазные. [8]
Натта [32] считает, что обязательным условием для образования изотак-тических полимеров является наличие твердой поверхности катализатора. В присутствии растворимого в углеводородах катализатора Т1 ( ОСзН7) 4 Al ( C2Hs) 3 изотактический полипропилен не образуется. При нанесении этого катализатора на алюмосиликат ( S102 А120з) получается уже 10 % изотактического пропилена, а при нанесении на СоСЬ образуется 35 - 45 % пропилена. [9]
Приводимые ниже схемы реакций следует рассматривать как некоторое приближение к пониманию истинного механизма реакций на твердой поверхности катализатора. [10]
Разработка современного высокоэффективного контактно-каталитического промышленного процесса немыслима без реализации разветвленной многоэтапной процедуры принятия решений многоцелевого характера, начиная с исследования элементарных актов химического взаимодействия, установления механизма и кинетики каталитических реакций на элементах твердой поверхности катализатора и кончая созданием технологически и экономически оптимальных контактных аппаратов большой мощности. [11]
В последних процессах инициатор не является настоящим катализатором, так как он разлагается во время реакции, образуя радикалы, которые связываются с мертвым полимером; наоборот, в случае стереоспецифической полимеризации каждая молекула полимера в конце своего периода роста может быть удалена от активного центра на твердой поверхности катализатора, который сохраняет свою первоначальную активность. [12]
При этом твердая поверхность катализатора играет роль матрицы, которая обеспечивает пространственное регулирование звеньев в полимерной цепи. [13]
Механизм процесса полимеризации этилена в присутствии окисных катализаторов не выяснен в достаточной степени. По-видимому, он заключается в хемосорбции этилена на твердой поверхности катализатора с последующей очень быстрой полимеризацией этилена в неразветвленные цепи регулярного строения. [14]
Особенность гетерогенных каталитических реакций заключается в образовании на твердой поверхности катализатора хемосорбированных ( на активных центрах) комплексов, которые не способны существовать индивидуально и не могут быть названы промежуточными соединениями. Хемосорбционные комплексы одного из реагентов в дальнейшем вступают во взаимодействие с компонентами реакционной смеси, образуя продукты реакции и освобождая активные центры поверхности. Характер взаимодействия в значительной мере зависит от электронной структуры твердого катализатора. С этой точки зрения, активные металлы с их легкоподвижными электронами обычно склонны к образованию прочных поверхностных комплексов и поэтому каталитически малоактивны. Диэлектрики с ничтожно малой концентрацией свободных электронов плохо образуют поверхностные комплексы и поэтому также не отличаются каталитической активностью. А на поверхности полупроводников и малоактивных металлов, которые характеризуются промежуточными значениями электронной концентрации, хорошо образуются метастабильные ассоциаты, чем и определяется их высокая каталитическая активность. [15]