Поворот - вокруг простая связь
Cтраница 1
Поворот вокруг простой связи приводит к обмену положениями для терминальных протонов. Данные спектров показывают, что поворот вокруг внутренних СС-связей происходит легче, чем вокруг внешних. [1]
Чем больше поворот вокруг простой связи, тем больше затраты энергии на восстановление плоскостности молекулы и тем сильнее гипсохромный сдвиг полосы поглощения по сравнению с соединениями, в молекулах которых свободное вращение невозможно. Возникновение плоской структуры в молекулах 2 2 -диметил - 5 5 -диметоксибифенила ( 52) и бинафтила ( 54) осуществляется труднее, чем в случае бифенила ( 50): у ( 52) вследствие помех, создаваемых двумя метальными группами, находящимися в орго-положениях фенильных ядер, у ( 54) вследствие громоздкости нафталиновых остатков. Поэтому разница в положениях ЯМакс этих соединений и соответствующих соединений с плоскими молекулами - диметоксидигидрофенантре-на ( 53) и перилена ( 55) - составляет соответственно 34 8 и 141 нм, тогда как при переходе от ( 50) к ( 51) она равна 15 5 нм. [2]
 |
Пентан в разных конформациях. [3] |
Геометрические формы молекул, превращающиеся друг в друга при повороте вокруг простых связей, называют конформациями ( конформерами), а иногда - поворотными изомерами. [4]
 |
Пентан в разных конформациях. [5] |
Геометрические формы молекул, превращающиеся друг в друга при повороте вокруг простых связей, называют конформациями ( конформерами), а иногда - поворотными изомерами. [6]
Нарушение плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг простой связи или поворота вокруг простой связи под влиянием пространственных затруднений приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом полосы поглощения в коротксвзл-новую область спектра - повышением цвета. Изменение валентных углов между атомами под влиянием пространственных затруднений, происходящее без нарушения плоскостности молекулы, сопровождается сдвигом полосы поглощения а длинноволновую область - углубление цвета. [7]
 |
Конфирмация р-иэгибов типа I а и I б. [8] |
В общем случае спиральная структура возникает, когда во всех звеньях полипептидной цепи углы поворота вокруг простых связей имеют одинаковые величину и знак, что и приводит к постепенному закручиванию цепочки. Структура а-спирали, помимо невалентных взаимодействий ближайших атомов, стабилизируется также внутримолекулярными водородными связями между С0 - и N - Н - группами полипептидного остова. [9]
Однако подробное изучение физических свойств веществ ( дипольные моменты, оптические свойства, термодинамические характеристики) показывает, что внутреннее вращение в молекулах вокруг простых связей обычно является не свободным, а заторможенным: повороты вокруг простых связей требуют определенной затраты энергии. Это обстоятельство и обусловливает возможность существования молекул в виде энергетически неравноценных форм, переходящих друг в друга только за счет свободного вращения и обычно называемых конформациями. [10]
Энергия различных конформеров неодинакова, а поэтому неодинакова и вероятность нахождения молекулы в данном состоянии. Молекулы органических соединений стремятся путем поворота вокруг простых связей принять наиболее устойчивую при данных условиях, энергетически выгодную форму. Энергетический барьер, разделяющий различные поворотные изомеры, обычно невелик. Поэтому при обычных условиях, как правило, нельзя зафиксировать молекулы в одной строго определенной конформации: обычно сосуществуют несколько легко переходящих друг в друга поворотных форм. Употребляя иную терминологию, говорят о равновесии между различными конформациями молекул. [11]
Энергия различных конформеров неодинакова, а поэтому неодинакова и вероятность нахождения молекулы в данном состоянии. Молекулы органических соединений стремятся путем поворота вокруг простых связей принять наиболее устойчивую. Энергетический барьер, разделяющий различные поворотные изомеры, обычно невелик. Поэтому при обычных условиях, как правило, нельзя зафиксировать молекулы в одной строго определенной конформаций: обычно сосуществуют несколько легко переходящих друг в друга поворотных форм. Употребляя иную терминологию, говорят о равновесии между различными конформациями молекул. [12]
 |
Перспективные фор - [ IMAGE ] Проекционные формулы мулы двух конформаций этана. Ньюмена для двух конформаций. [13] |
Впоследствии это представление Вант-Гоффа было уточнено. Таким образом, на смену постулату Вант-Гоффа о свободном вращении групп вокруг простых связей пришло представление, что в результате поворота вокруг простых связей молекула стремится принять наиболее выгодную, обладающую наименьшей энергией геометрическую форму. [14]
 |
Перспективные фор - [ IMAGE ] Проекционные фррмулы мулы двух конформаций этана. Ньюмена для двух конформацйй. [15] |
Страницы: 1 2