Поворот - вокруг простая связь
Cтраница 2
Впоследствии это представление Вант-Гоффа было уточнено. Таким образом, на смену постулату Вант-Гоффа о свободном вращении групп вокруг простых связей пришло представление, что в результате поворота вокруг простых связей молекула стремится принять наиболее выгодную, обладающую наименьшей энергией геометрическую форму. [16]
Очевидный уже в то время факт - отсутствие изомеров, которые могли бы возникнуть в результате существования форм, различающихся поворотом вокруг простых связей, можно было бы объяснить либо существованием в каждом случае одной предпочтительной формы, либо свободным вращением вокруг простых связей. [17]
CHjCl не должен иметь изомеров, обусловленных различ-ныкгуглом поворота групп СН2С1 вокруг углерод-углеродной связи. Однако подробное изучение физических свойств веществ ( дипольные моменты, оптические свойства, термодинамические характеристики) показывает, что внутреннее вращение в молекулах вокруг простых связей обычно является не свободным, а заторможенным: повороты вокруг простых связей требуют определенной затраты энергии. Это обстоятельство и обусловливает возможность существования молекул в виде энергетически неравноценных форм, переходящих друг в друга только за счет свободного вращения и обычно называемых конформациями. [18]
Действительно, обычными химическими методами не удается ни выделить, ни обнаружить таких изомеров, за исключением некоторых специальных случаев ( стр. Однако подробное изучение физических свойств веществ ( дипольные моменты, оптические свойства, термодинамические характеристики) показывает, что внутреннее вращение в молекулах вокруг простых связей обычно является не свободным, а заторможенным:, повороты вокруг простых связей требуют определенной затраты энергии. [19]
 |
Перспективные формулы двух конформаций этана.| Формулы Ньюмена для двух конформаций этана. а-заторможенная. б-заслоненная. [20] |
Впоследствии это представление Вант-Гоффа было уточнено. Оказалось, что расположение, характеризующееся углом р ( см. рис. 17 6), так называемое заслоненное, менее выгодно энергетически, чем расположение с углом р1 ( рис. 17, а) - заторможенное. Таким образом, на смену постулату Вант-Гоффа о свободном вращении групп вокруг простых связей пришло представление, что в результате поворота вокруг простых связей молекула стремится принять наиболее выгодную, обладающую наименьшей энергией геометрическую форму. [21]
Такой способ изображения конформаций дается в виде формул Ньюмена. Расположение, характеризующееся наибольшим углом ф между атомами водорода, называется заторможенной формой; расположение с наименьшим углом ф называется заслоненной формой. В результате поворота вокруг простых связей молекула стремится принять наиболее выгодную, обладающую наименьшей энергией геометрическую форму. Заторможенная форма обладает минимальной энергией и является более устойчивой формой. [22]
Страницы: 1 2