Согласованный поворот

Cтраница 3

В случае полимеров с сечением асимметричной формы ( например, гуттаперчи) на кривой происходит наложение максимумов ( см. рис. 10), что приводит к их размыванию и искажению. Это также предполагает, что свободный поворот любой молекулы практически невозможен без согласованного поворота соседних молекул, хотя возможность вращательных колебаний у каждой молекулы в расплаве значительно больше, чем в кристаллическом состоянии. Отсутствие в этом случае межмолекулярных максимумов еще не дает права утверждать хаотичность в расположении молекул, так как для хаотичности это условие необходимо, но недостаточно. Скорее всего структура такого полимера в расплаве также представляет параллельно уложенные участки молекул, но эллиптичность молекул не дает возможности выявить ближний порядок в расположении молекул. В этих двух случаях ( цилиндрических и эллиптических молекул) нет никаких оснований говорить о принципиальном отличии упаковок в смысле параллельности молекул, так как все остальные свойства и поведение этих групп полимеров при кристаллизации существенно не отличаются. [31]

Каргиным и Н. Ф. Бакеевым были обнаружены 22 пачки макромолекул полисальварсана, полиакриламида и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. В пределах аморфного состояния пачка не способна кристаллизоваться из-за недостаточной регулярности цепных молекул, из которых она построена. Однако благодаря относительно большому порядку в расположении макромолекул в пачке она может изгибаться путем согласованного поворота определенного числа макромолекул. [32]

Применение электрических машин и трансформаторов в народном хозяйстве не ограничивается перечисленными областями производства электрической энергии, передачи ее и преобразования в механическую. В автоматическом управлении и регулировании электрические машины часто используются для получения информации о состоянии системы или для преобразования сигнала управления. В качестве элементов схем автоматики применяются специальные электрические машины: усилители - для усиления электрического сигнала, тахогенераторы - для получения электрической информации о скорости вращения вала, вращающиеся трансформаторы - для получения электрического сигнала, пропорционального углу поворота вала или тригонометрической функции этого угла, сельсины - для согласованного поворота ( вращения) двух или нескольких валов, управляемые двигатели - для преобразования электрического сигнала в механическую энергию, шаговые двигатели - для преобразования сигнала в поворот вала на фиксированный угол. [33]

Таким образом, общепринятую картину молекулярного расположения в аморфных полимерах необходимо пересмотреть. С нашей точки зрения аморфные полимеры построены либо из свернутых цепей, образующих глобулы, либо из развернутых цепей, собранных в пачки. Особенности механических и других физических свойств полимеров, состоящих из пачек цепей, могут быть хорошо объяснены такой моделью вследствие неизбежной гибкости самих пачек, которая может иметь несколько различных структурных механизмов. Например, таким механизмом может быть разворачивание области пачки, внутри которой цепи свернуты в спирали, или согласованные повороты около С-С - связей одного участка пачки по отношению к другому. Этот вопрос, естественно, нуждается в дальнейшем структурном исследовании. Необходима также разработка статистической теории деформации эластичных полимеров, основанной на этой модели. Следует заметить, что высказанные соображения об особенности строения аморфных полимеров относятся не только к высокоэластическому и стеклообразному состояниям, но и к вязкотекучему состоянию. [34]

Модель пачки. [35]

В то же время на основании рентгеновских исследований можно было сделать вывод о том, что в аморфных полимерах ( как, впрочем, в обычных жидкостях и других аморфных веществах) имеются области ближнего порядка, в которых на расстоянии в 10 - 15 А от любой точки сохраняется однотипная пространственная упорядоченность. Еще в 1948 г. Алфрей [25] писал о том, что в аморфных полимерах должны быть упорядоченные области. В 1957 г. ими была предложена модель структуры аморфного полимера. Согласно этой модели возможны две формы надмолекулярной организации в аморфном полимере. Предполагалось, что длина пачки много больше длины входящих в нее макромолекул. Далее допускалось, что пачки могут обладать определенной гибкостью, и вследствие этого возможно разворачивание областей пачек, внутри которых цепи свернуты в спирали, или согласованные повороты около С-С - связей одного участка пачки относительно другого. Представление о таких кооперативных поворотах цепей внутри пачки хорошо коррелировало с результатами прямых исследований аморфных полимеров методами оптической и электронной микроскопии [27], в которых было обнаружено, что частички некоторых аморфных полимеров, полученных осаждением из раствора, имеют правильную геометрическую форму. [36]

Страницы: 1 2 3