Cтраница 4
При электролизе грет-бутиламина, как и ожидали, образуется грет-бутанол. Однако максимум на кривой ток - время не обнаруживается, несмотря на то, что механизм, осуществляющийся при высоком потенциале, полностью исключается. Предполагают, что вследствие высокой стабильности трег-бутилкарбониевого иона реакция (9.20) протекает достаточно быстро для того, чтобы можно было наблюдать повышение концентрации аммиака. [46]
Согласно [98] в котлы преимущественно при их пусках и остановах могут поступать хлориды и кислород. Тогда даже в условиях общей нейтральной или щелочной реакции котловой воды внутренняя поверхность гибов и загрязненных экранных труб, особенно при повышенных тепловых нагрузках и низкой скорости циркуляции, может подвергаться интенсивной коррозии. Она сопровождается трещинами, наводороживанием и обезуглероживанием металла, образованием характерных язв. Повышение концентрации аммиака не предотвращает коррозию, тогда как добавок 2 - 4 мг / кг едкого натра значительно увеличивает критические концентрации кислорода и хлоридов, необходимые для начала коррозии, а также может предотвратить уже начавшийся процесс коррозионного поражения металла. [47]
Они адсорбируют потенциалопределяющие гидроксильные ионы и в качестве противоинов катионы металлов, например, никеля, меди и цинка. Они могут адсорбироваться и после образования осадков гидроокисей. С повышением концентрации аммиака при постоянной концентрации хлорида аммония увеличивается адсорбция катионов магния и кальция как противоионов. [48]
Согласно его данным, при изменении концентрации аммиака в медно-аммиачном растворе значительно изменяется угол вращения плоскости поляризации. Следовательно, аммиак не является индифферентным компонентом системы, в которой происходит взаимо-действие амминкупрум ( П) гидроксида и целлюлозы, а значительно влияет на состав образующихся соединений. При увеличении концентрации аммиака в растворе концентрация гидроокиси меди, необходимая для растворения целлюлозы, может быть понижена. Так, например, по данным Архипова, при повышении концентрации аммиака с 13 3 до 18 5 моль / л концентрация гидроокиси меди, необходимая для полного растворения целлюлозы, может быть уменьшена в 1 5 - 2 раза. [49]
Параллельно с этими реакциями снижается удельное содержание кристаллической и возрастает - аморфной фазы целлюлозы, разрушается лигноуглеводный комплекс. Деполимеризация ГМЦ в присутствии нуклеофпльного реагента аммиака в основном протекает путем отщепления концевых восстанавливающих групп полисахаридов по алкоксикарбонилыюму механизму. Поэтому молекулярная масса, например, ксиланов в процессе аммо-нолиза снижается иостеиенно. Образующиеся в результате распада концевых остатков моноз, формирующих полисахариды, оксикис-лоты и вещества, содержащие альдегидные группы, далее взаимодействуют с аммиаком, формируя аланин, аспарагиновую кислоту, глютаминовую, глицин и иные аминокислоты и азотсодержащие иятичленные, а при повышенной температуре - и шестичленные гетероциклы, среди которых идентифицированы имидазол, метил-имидазол, производные пиридина и др. Их количество растет по мере повышения концентрации используемого аммиака, температуры и давления. Азотсодержащие пятичленные и шестичленные гетероциклы физиологически активны и в небольших дозах отрицательно воздействуют на организм животных. Это определяет целесобразность строгой дозировки применяемого аммиака и работы с ним при умеренных температурах. [50]
Предварительное насыщение раствора аммиаком связано с тем, что абсорбция СО2 обычным раствором протекает трудно. Двуокись углерода в отсутствие аммиака растворяется плохо. Пересыщение раствора по отношению к бикарбонату натрия наступает постепенно по мере абсорбции двуокиси углерода. Как упоминалось выше ( табл. Х 2), предельное пересыщение раствора зависит от концентрации NaCl. Однако повышение концентрации аммиака ограничено выделением в осадок бикарбоната аммония. [51]
Однако повышение содержания аммиака лимитируется взрывчатостью подобных смесей. При повышении концентрации аммиака в смеси с воздухом выше 13 % уже имеется опасность взрыва. Следует учесть, что существуют верхний и нижний пределы взрывчатости. Эти пределы расширяются с повышением температуры и зависят от давления, содержания кислорода, влаги и других примесей; так, совершенно сухая смесь вовсе не взрывает, а примесь большого количества водяных паров суживает границы взрывчатости. Нижняя граница концентрации NH3 снижается с 15 5 % при 1 атм до 10 8 % при 10 ата. На практике снижают содержание NH3 в смеси газов и пользуются автоматическими устройствами, отключающими газ при повышении концентрации аммиака сверх нормы. [52]