Cтраница 4
Это объясняют низкой восстанавливающей способностью диэтилалюминийхлорида по сравнению с триэтилалюминием. При полимеризации этилена на системе VC13 - А1 ( ызо - С4Н9) 3 при 60 С наблюдается начальный период ускорения, продолжительность которого при данной температуре сокращается с повышением концентрации мономера в жидкой фазе. [46]
Молекулярная масса полимера в равновесных условиях не зависит от концентрации мономера. Скорость же поликонденсации пропорциональна концентрации реагирующих веществ. Поэтому с повышением концентрации мономера сокращается время, необходимое для достижения равновесия и получения полимера с максимальной молекулярной массой. [47]
Дальнейший рост происходит как за счет реакции я-меров между собой, так и ( особенно) я-меров с мономерами. При протекании процесса поликонденсации во встречных потоках мономеров диффундирующий в реакционную зону мономер как бы сшивает молекулы другого мономера А между собой. Поверхностная активность мономеров способствует повышению концентрации мономеров на границе раздела. [49]
В качестве эмульгаторов применяют различные мыла, вводимые в количестве 0 1 - 0 5 % от веса мономера. Увеличение количества эмульгатора увеличивает дисперсность частиц, а концентрация последнего влияет на скорость реакции и молекулярный вес. Уменьшение поверхностного натяжения увеличивает дисперсность частиц полимера. С повышением концентрации мономера и давления увеличивается скорость реакции. [50]
Полимерно-мономерной фазы является дополнительным фактором стабилизации частиц, но, с другой стороны, адсорбция молекул эмульгатора, обращенных к этой фазе своей неполярной частью, невелика. В то же время скорость полимеризации ВА достаточно высока и она еще более увеличивается по сравнению с неполярными мономерами благодаря высокой концентрации ВА в полимерно-мономерных частицах. Это связано с уменьшением межфазного. Увеличение скорости образования макромолекул, повышение концентрации мономера в частицах и понижение адсорбции эмульгатора при полимеризации полярных мономеров приводят к нарушению правила пропорциональности образования полимерной поверхности и скорости ее стабилизации, являющегося обязательным условием получения устойчивой коллоидной дисперсии [ 33, с. Частицы с плохо защищенной поверхностью при повышении температуры и интенсивном перемешивании соединяются друг с другом ( флокулируют), и полная адсорбция эмульгатора происходит на образующихся агрегатах. Наконец, в связи с высокими константами передачи цепи ВА на мономер и другие соединения, присутствующие в реакционной смеси, возможны вЫход мономера-радикала из частицы и прививка ВА к молекулам эмульгатора, приводящая к изменению его поверхностно-активных свойств. [51]