Повышение - концентрация - полимер
Cтраница 3
Во всех случаях при испарении растворителя состав изменяется в сторону повышения концентрации полимера. Однако форма линии, по которой изменяется состав системы при пленкообразовании, зависит от соотношения лету-честей растворителя и разбавителя. [31]
 |
Диаграмма состояния системы полимер ( П - растворитель ( Р. [32] |
По мере р приближения к равновесному составу х скорость процесса повышения концентрации полимера должна уменьшаться из-за уменьшения разницы химических потенциалов компонентов в первой фазе и в неравновесном растворе, поскольку при достижении концентрации х химические потенциалы выравниваются. Но понижение скорости установления фазового равновесия замедляет темп нарастания эффективной вязкости системы незначительно, поскольку кривая вязкость - концентрация имеет очень крутой подъем, особенно в области высоких концентраций полимера. Вследствие этого застудневание протекает очень быстро. [33]
Можно предположить, что быстрый рост вязкости г 0 с повышением концентрации полимера в плохом растворителе связан с термодинамическими характеристиками этих систем и может быть оценен количественно. Исходным пунктом для рассмотрения этой проблемы должен быть анализ локальных взаимодействий сегментов полимерной цепи с молекулами растворителя и между собой. Эти факторы предопределяют трение макромолекул при их относительном смещении, степень ассоциации цепей в связанность структуры системы в целом. [34]
Ввиду того, что макромолекулы полимера образуют сплошную студнеобразную пленку, повышение концентрации полимера даже выше значения, соответствующего полному насыщению адсорбционных слоев, не приводит к увеличению стабильности пены. Для таких пенообразователей характерно почти полное взаимное соответствие изотермы адсорбции и кривой зависимости стойкости пены от концентрации пенообразователя. [35]
 |
Модифицированная схема Флори для возможных фазовых переходов в полимерных системах. [36] |
Необходимо также обратить внимание на то обстоятельство, что по мере повышения концентрации полимера в двухфазной системе даже у очень гибких макромолекул постепенно обедняется конфигурационный набор. Это обусловлено тем простым фактом, что соседние цепи мешают какому-то произвольно выбранному участку пробной цепи свернуться в клубок. [37]
Какими структурными и термодинамическими факторами объясняется резкое увеличение вязкости концентрированных растворов с повышением концентрации полимера. [38]
Аналогично этому на возможности ожестчения макромолекул и перехода в упорядоченное состояние может сказаться повышение концентрации полимера. Известно, что ПБГ в ДХУ существует в обычной, клубкообразной конформации при низких температурах. Однако если ПБГ отделяется из более концентрированных растворов в ДХУ при умеренном перемешивании, наблюдается образование ориентированных волокон. Если полимер в растворе был действительно в конформации статистического клубка, следовало бы ожидать образования складчатых цепей и обычного бесформенного порошка. [39]
При постоянной темп-ре и неизменном растворителе концентрационный эффект состоит в увеличении F при повышении концентрации полимера в пробе. Этот эффект объясняется уменьшением размеров макромолекул и коэфф. Концентрационный эффект наиболее заметен при ГПХ ассоциирующих макромолекул ( белков, нуклеиновых к-т) и нолиолектролитов. Поэтому при определении их ММР принимают специальные моры для предотвращения ассоциации макромолекул и полиэлектролитного набухания. [41]
При постоянной темп-ре и неизменном растворителе концентрационный эффект состоит в увеличении У при повышении концентрации полимера в пробе. Этот эффект объясняется уменьшением размеров макромолекул и коэфф. Концентрационный эффект наиболее заметен при ГПХ ассоциирующих макромолекул ( белков, нуклеиновых к-т) и полиэлектролитов. Поэтому при определении их ММР принимают специальные меры для предотвращения ассоциации макромолекул и полиэлектролитного набухания. [43]
 |
Влияние температуры на вязкость. [44] |
Для этих растворов характерен высокий температурный коэффициент вязкости, причем величина его возрастает с повышением концентрации полимера в растворе. Так, при увеличении температуры от 40 до 80 С вязкость 20 % - ного раствора уменьшается почти в 3 раза. Эти данные указывают на то, что образующиеся надмолекулярные агрегаты довольно лабильны и легко разрушаются при повышении температуры. [45]
Страницы: 1 2 3 4