Cтраница 3
К числу их относятся методы, направленные на снижение тока коррозии за счет повышения поляризации коррозионных процессов. Например, повышение водородного перенапряжения введением в коррозионную среду специальных веществ - ингибиторов - резко снижает растворение металла при коррозии с водородной деполяризацией. Предварительное удаление кислорода из агрессивной среды способствует снижению коррозионного тока. Высокой коррозионной устойчивостью обладают металлические сплавы ( например, нержавеющие стали), поверхность которых находится в пассивном состоянии. Существуют электрические методы защиты металлов от коррозии, связанные с применением поляризующего тока. Металлу задается потенциал, при котором процесс его растворения исключается или ослабляется. Например, защищаемый металл поляризуется катодно, а анодом служит дополнительный кусок металла. Электрические методы применяются при защите крупных стационарных сооружений. [31]
К числу их относятся методы, направленные на снижение тока коррозии за счет повышения поляризации коррозионных процессов. Например, повышение водородного перенапряжения введением в коррозионную среду специальных веществ - ингибиторов - резко снижает растворение металла при коррозии с водородной деполяризацией. Предварительное удаление кислорода из агрессивной среды способствует снижению коррозионного тока. [32]
Таким образом, повышение защитной способности смазок наряду с подбором загустителя, дисперсионной среды, использованием модификаторов структуры возможно за счет введения в оптимальных соотношениях присадок и наполнителей. В первом случае повышение защитной способности достигается за счет увеличения роли механической изоляции в защитном эффекте и повышения поляризации металла плотной структурой пленки смазки. [33]
Величина молярной рефракции этих стекол при постепенной замене Na20 на ВаО заметно повышается, что указывает на повышение состояния поляризуемости ионов в стекле, которое вызывается понижением сил, действующих на ион кислорода, а также поляризуемостью самого иона бария. Поэтому предполагается, что замена окиси натрия на окись бария в этих стеклах упрочняет связь иона натрия с ионом кислорода из-за повышения поляризации последнего, а следовательно, щелочной максимум будет смещаться в сторону более высоких температур. Действительно, сила поля иона натрия и иона бария почти одинакова, но в изучаемых стеклах два соседних иона натрия заменяются только одним ионом бария, а количество ионов кислорода в стекле остается постоянным, следовательно, сила, действующая на ион кислорода, понижается. [34]
При анодном растворении ферро - и силикомарганца в расплавах на их поверхности образуются скелеты из углерода и кремния, создающие своеобразные диафрагмы вокруг анодов и обусловливающие повышение поляризации, что практически не наблюдается при применении насыпных анодов. [35]
При анодном растворении ферро - и силикомар-ганца в расплавах на их поверхности образуются скелеты из углерода и кремния, создающие своеобразные диафрагмы вокруг анодов и приводящие к повышению поляризации, что практически не наблюдается при применении насыпных анодов. [36]
При анодном растворении ферро - и силикомар-ганца в расплавах на их поверхности образуются скелеты из углерода и кремния, создающие своеобразные диафрагмы во-круг анодов и приводящие к повышению поляризации, что практически не наблюдается при применении насыпных анодов. [37]
Поведение железного электрода в щелочных растворах делает более вероятным другое истолкование. Уже Форстер [25] установил, что при анодной поляризации дисперсного железа в щелочном растворе первой стадией является окисление железа до двухвалентного окисла, а затем ( при повышении поляризации) дальнейшего окисления металлического железа больше не происходит, а имеет место переход закиси железа в окись. [38]
Полученные результаты дают основание полагать, что основной причиной возникновения химической поляризации палладия в хлоридном электролите является взаимодействие поверхности катода с компонентами раствора, по-видимому, ионами хлора. В результате этого взаимодействия, скорость которого обусловлена концентрационными соотношениями в диффузионном слое, на поверхности катода образуется соединение типа PdxCly, которое пассивирует активные центры электрода и приводит к повышению поляризации. [39]
При катодной реакции соответственно в формулу вставляют химический эквивалент меди. Скорость коррозии цинка может возрасти, если снизить поляризацию Zn и Си или того и другого, что сделает наклоны кривых abc и def более пологими и сместит их пересечение к большим значениям / макс - Любой фактор, способствующий повышению поляризации, понижает ток, проходящий в элементе, и уменьшает соответствующую скорость коррозии Zn. Очевидно, что поляризационные кривые никогда не смогут пересечься, хотя, если аноды и катоды расположены близко один от другого в среде со средней или хорошей проводимостью, они могут сильно сблизиться. [40]
Следует, однако, учитывать, что концентрационная поляризация может снизить точность данного метода исследования. Действительно, если з процессе электролиза происходит обеднение прикатодного слоя разряжающимися ионами металла, то при выключении тока концентрация иолов будет восстанавливаться, так что при повторном его включении концентрационная поляризация будет значительно меньше, чем до прерывания электролиза. Вследствие этого повышение поляризации в первый момент включения тока, вызванное пассивированием поверхности катода во время перерыва электролиза, может быть уменьшено и даже компенсировано снижением концентрационной поляризации в результате восстановления концентрации разряжающихся ионов у поверхности электрода. Следовательно, устранение концентрационной поляризации делает данный метод исследования более чувствительным. По этой причине изучение скорости пассивирования электрода проводится в концентрированных растворах с катодом небольшой поверхности и при малой плотности тока. [41]
Следует, однако, учитывать, что концентрационная поляризация может быть помехой для описанного метода исследования скорости пассивирования. Действительно, если в процессе электролиза происходит обеднение прикатодного слоя разряжающимися ионами металла, то при выключении тока концентрация ионов восстанавливается, так что при повторном его включении концентрационная поляризация значительно меньше, чем до прерывания электролиза. Вследствие этого повышение поляризации в первый момент включения тока, вызванное пассивированием поверхности катода во время перерыва электролиза, может быть уменьшено и даже компенсировано снижением концентрационной поляризации в результате повышения концентрации разряжающихся ионов у поверхности электрода. Следовательно, устранение концентрационной поляризации делает данный метод исследования более чувствительным. По этой причине изучение скорости пассивирования электрода целесообразно проводить в концентрированных растворах с катодом небольшой поверхности и при малой плотности тока. [42]
Рассмотрим некоторые примеры совместного восстановления металлов, используя поляризационные кривые. При потенциале катода ф металл Меп восстанавливается в условиях предельного тока, в то время как Mei ( кривая 1), благодаря высокой концентрации ионов, далек от предельного тока. В таком случае повышение поляризации должно увеличивать выход по току для металла Меь так как скорость восстановления ионов Meii возрастать больше не может. [43]
Адсорбция посторонних частиц на поверхности растущего кристалла затрудняет доступ к ней разряжающимся ионам, образование же плотного адсорбционного слоя вообще прекращает рост кристалла. Увеличение плотности тока сопровождается повышением поляризации, что облегчает образование новых кристаллических зародышей. Не вдаваясь в детали, картину образования поликристаллического осадка на катоде для случая, когда электролит содержит поверхностноактивные вещества, можно представить себе следующим образом. Адсорбция добавки и образование блокирующего слоя требуют известного времени. Поэтому если скорость обновления поверхности кристалла велика, то блокирующий слой образоваться не успевает и кристалл продолжает расти. Однако блокирование поверхности сразу наступает, если плотность тока на гранях растущего кристалла опустится ниже некоторого предела. Понижение же плотности тока на растущих кристаллах происходит вследствие локального обеднения ионами металла прилегающего к кристаллу слоя электролита: на катоде все время происходит перераспределение тока между теми кристаллами, которые уже успели истощить вокруг себя электролит, и теми, которые только начинают - свой рост. Чем интенсивнее добавка блокирует поверхность металла, тем короче оказывается период роста каждого кристалла и тем мельче структура получающегося осадка. [44]
Эти представления, дающие объяснение изменению величины перенапряжения с природой металла, согласуются также с большинством опытных данных о влиянии состава раствора на электроосаждение металлов. Увеличение концентрации катионов приводит к повышению поляризации, как было показано авторами на примере солей стронция. Тормозящее действие ионов водорода и активирующее - ионов хлора было установлено Швабе [13] при исследовании электролитического выделения цинка. [45]