Повышение - поляризация
Cтраница 4
Согласно теории двойного слоя [7], фх зависит только от общей концентрации электролита, если не наблюдается действия специфических адсорбционных сил. Поскольку исследуемые нами катионы металлов не-обнаруживают специфической адсорбции на платине, и в наших опытах. N растворах, общая концентрация электролитов была постоянной, то повышение поляризации не может происходить за счет такого изменения Ji, которое является функцией только общей концентрации электролитов. В более крепких растворах величина фг небольшая ( вследствие сжатия диффузной части двойного слоя); следовательно, возможные ее изменения под влиянием добавления солей не могут быть значительными. [46]
Возникновение таких соединений на поверхности катода и их малая растворимость, по-видимому, приводят к пассивированию электрода и торможению скорости электродного процесса. Об этом свидетельствуют понижение ветви / и перемещение ветви / / кривой в отрицательную сторону под действием ионов циана. Однако при определенном соотношении концентрации палладия и ионов циана в растворе пассивирование поверхности электрода вызывает повышение поляризации, но не приводит к уменьшению ее активной части катода, и поэтому величина предельного тока остается неизменной. С увеличением концентрации цианистого калия и повышением удельной скорости электрохимического восстановления палладия до ионов низшей валентности происходит уменьшение активной поверхности катода. [47]
 |
Коррозионная диаграмма. [48] |
Таким образом, скорость коррозии является функцией разности обратимых потенциалов анодной и катодной реакций, их поляризуемости и омического сопротивления коррозионной среды. Влияние каждого из этих факторов На скорость коррозии показано графически на рис. 101 при помощи упрощенных коррозионных диаграмм. Повышение анодной ( рис. 101 0) или катодной ( рис. 101, г) поляризации также уменьшает скорость коррозии. Повышение поляризации может быть результатом либо появления дополнительных торможений как анодного, так и катодного процессов, либо уменьшением площади анодных или катодных участков. [49]
Адсорбция посторонних частиц на поверхности растущего кристалла затрудняет доступ к ней разряжающимся ионом. Образующийся при этом плотный адсорбционный слой вообще прекращает рост кристалла. Увеличение плотности тока сопровождается повышением поляризации, благодаря чему облегчается образование новых кристаллических зародышей. [50]
 |
Основные электролиты золочения. [51] |
Основными компонентами щелочных электролитов является золото в виде цианистого одновалентного комплекса K [ Au ( CN) 2 ] или Na [ Au ( CN) jj, свободный цианистый калий и двухзамещенные фосфаты, иногда эти электролиты содержат еще карбонат и сульфат калия. Последний добавляется для восстановления трехвалентного золота, которое может присутствовать в свежеприготовленном электролите. Карбонаты и фосфаты играют роль электропроводящих и отчасти буферных добавок. Все добавки к тому же вызывают повышение поляризации при осаждении золота и таким образом способствуют получению мелкокристаллических осадков. Щелочные ванны работают при высоких температурах. [52]
Наименьшее значение твердости составляет 421 Мн / м2 ( 43 кГ / мм2) при - 410 мв. Следовательно, твердость серебряного покрытия при выбранных условиях осаждения не превышает значения твердости холоднодеформированного серебра. Однако по большей части она сохраняется, а иногда бывает выше этого значения, но никогда не доходит до низкой твердости отожженного серебра. На рис. 50 представлено изменение твердости вместе с потенциалом осаждения в таком направлении, при котором повышение поляризации вызывает повышение твердости покрытия. Конечно, это изменение твердости выражено не очень отчетливо. При изменении потенциала осаждения на 500 мв устанавливаются одинаковые значения твердости. [53]
 |
Поляризационные кривые двух электродов. [54] |
Графическую зависимость потенциала от плотности тока называют поляризационной кривой. Так, при некоторой плотности тока ix поляризация первого электрода равна АЕа, а второго электрода - АЕга. Из кривых следует также, что для получения большего значения силы тока необходимо большее отклонение потенциала от его равновесного значения. Таким образом, скорость электрохимической реакции может быть увеличена повышением поляризации; или поляризация одного и того же электрода тем выше, чем больше плотность тока. [55]
 |
Коррозионная диаграмма. [56] |
За счет разности потенциалов анода и катода в системе появляется ток. Пусть эти величины равны соответственно J. С увеличением силы тока разность потенциалов анода и ка - тода будет непрерывно сокращаться. При этом будет достигнута сила тока, отвечающая максимально возможной в данных условиях скорости коррозии / 0рХ, а потенциал образца станет равным величине FKop, лежащей между тУ1 и й.рк. Это максимальное значение силы тока может быть реализовано лишь тогда, когда сопротивление системы или равно нулю, или ничтожно мало. Потенциал анода в процессе коррозии будет от, рицательнее потенциала катода на величину Д ом - Таким образом, скорость коррозии является функцией разности обратимых потен-циалов анодной и катодной реакций, их поляризуемости и омического сопротивления коррозионной среды. Влияние каждого из этих факторов на скорость коррозии показано на рис. 24.5 при помощи упрощенных коррозионных диаграмм. Повышение анодной ( рис. 24.5, в) или катодной ( рис. 24.5, г) поляризации также уменьшает скорость коррозии. Повышение поляризации может быть результатом либо появления дополнительных торможений как анодного, так и катодного процессов, либо уменьшением площади анодных или катодных участков. Сокращение площади данного электрода при неизменной силе тока увеличивает на нем плотность тока, следовательно, и поляризацию. [57]
Страницы: 1 2 3 4