Повышение - температура - колонка
Cтраница 2
Программирование температуры - обычно повышение температуры колонки во времени с определенной скоростью используют для сокращения времени разделения сложных смесей, температуры кипения компонентов которой сильно различаются. Разделение таких сложных смесей на одной колонке за приемлемое время в большинстве случаев невозможно, даже если селективность позволяет разделить всю смесь. Чтобы разделить низкокипящие компоненты, нужно использовать более низкую температуру, однако при этой температуре времена удерживания высококипящих компонентов будут настолько велики, что элюировать их из колонки за приемлемое время не удается. [16]
Известно [536], что повышение температуры колонки также вызывает уменьшение времени выхода веществ при их хроматографиче-ском разделении. Однако механизм влияния температуры и пред-сорбции на процесс хроматографического разделения газовых смесей на цеолитах различный. При использовании модифицированных образцов предсорбированные молекулы препятствуют проникновению газовых молекул в элементарные полости кристаллов, тогда как повышение температуры вызывает увеличение скорости десорбции и уменьшение удерживающей способности этих веществ. [17]
ГХПТ, заключающаяся в повышении температуры колонки в процессе анализа, представляет собой единственный метод достижения оптимальных условий почти для всех необходимых процессов разделения. [18]
Получение таких хороших результатов от повышения температуры колонки в процессе анализа требует преодоления ряда трудностей, в особенности, если при этом применяется детектор по теплопроводности. [19]
Исправленный удерживаемый объем молекул с повышением температуры колонки 120 - 174 ( при количестве жидкого кристалла 5, 20, 40 %) уменьшается. При этом на полисорбе-1, модифицированном Х - азоксифенетолом, не наблюдается характерного скачкообразного изменения V к, соответствующего фазовому переходу жидкого кристалла, что связано, очевидно, с большим значением вклада адсорбции на развитой поверхности полимерного сорбента-носителя в величину удерживаемого объема при переходе жидкого кристалла в нематическое состояние. [20]
Ускорить прохождение компонентов через колонку может повышение температуры колонки во время анализа. Это особенно важно при анализе смеси компонентов, сильно отличающихся температурами кипения. В таких случаях вначале разделение ведут при более низкой температуре, а по мере выхода низкокипящих компонентов постепенно повышают температуру. Такое программированное повышение температуры позволяет не только сократить время анализа, но и в ряде случаев улучшить разделение компонентов. [21]
При газо-жидкостном варианте хроматографии в результате повышения температуры колонки увеличивается упругость пара стационарной фазы, что вызывает дрейф нулевой линии и уменьшает срок службы колонки. Все ото приводит к необходимости находить способы, если не совсем ликвидировать дрейф, то во всяком случае уменьшить его до приемлемой величины. Одной, по-видимому, наиболее действенной мерой является применение схемы со второй компенсирующей колонкой, принцип действия которой был изображен на рис. 25, в. При такой схеме рабочая и вспомогательная ( компенсирующая) колонки находятся в одинаковых температурных условиях, и таким образом, все изменения в потоке газа-носителя будут одинаковыми в обеих линиях - через сравнительную и измерительную камеры детектора. Преимуществом такой схемы, также способствующим устойчивости нулевой линии, является то, что в обеих камерах детектора давление газа-носителя одинаково ( соединены с атмосферой), что не наблюдается в обычных одноколоночных схемах, где в сравнительных камерах, находящихся перед колонкой, всегда давление выше, чем в измерительной. [22]
 |
Температурная зависимость объема удерживания двух разделяемых веществ при различных теплотах и одинаковых энтропиях адсорбции или растворения. AQ 0. ДВ 0. Q2 Qt. B 2 В ( второй случай. [23] |
В противоположность третьему случаю в первых двух повышение температуры колонки согласно ( VIII. Если имеется смесь многих компонентов с близкими теплотами сорбции, то третий случай особенно благоприятен для хроматографиста, так как при таких условиях пики компонентов располагаются на хроматограмме равномерно на приблизительно одинаковых расстояниях между их вершинами. [24]
В противоположность третьему варианту в первых двух повышение температуры колонки согласно (XI.21) и (XI.22) уменьшает полноту разделения в тем большей мере, чем больше разница теплот сорбции. [25]
 |
Хроматограммы полученные при разных темпер атурах. [26] |
Сокращение времени выхода компонентов, которое наблюдается при повышении температуры колонки, является следствием уменьшения объема их удерживания. При том же расходе газа-носителя компоненты, выходящие из колонки, разбавляются газом-носителем и тем меньше, чем меньше их время выхода. [27]
Этот дополнительный поток газа играет важную роль при повышении температуры колонки, поскольку из-за него уменьшается газовый поток в верхней секции колонки. Величины газовых потоков в верхней и нижней секциях колонки отличаются на величину этого дополнительного потока. [28]
 |
Принципиальная схема. [29] |
Блок программирования температуры 3 обеспечивает выполнение анализа в режиме программированного повышения температуры колонок. В интервале температур от 50 до 250 С повышение температуры возможно со скоростью от 1 до 15 в 1 мин; в интервале от 250 до 400 С - со скоростью от 1 до 10 град в 1 мин. [30]
Страницы: 1 2 3 4