Cтраница 1
Повышение температуры полимеризации до 280 дает увеличение выхода смол, однако вызывает и ухудшение качества их: они приобретают более темную окраску, значительно падает температура размягчения, причем наблюдается некоторое выпадение твердого осадка-кокса. Большая глубина процесса в этих условиях приводит, видимо, к частичному крекингу продукта, следствием чего является образование высокомолекулярных нерастворимых твердых соединений-кокса - с одной стороны, и более низкомолекулярных углеводородов-полимеров с пониженной температурой размягчения - с другой. [1]
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [2] |
Повышение температуры полимеризации снижает стереоспецифич-ность благодаря необратимым изменениям химической природы катализатора, содержащего переходные металлы. Этот эффект зависит от природы и соотношения компонентов катализатора. В случае катализаторов, приготовленных на основе четыреххлористого титана, повышение температуры, при которой получают катализатор, приводит к повышению стереоспецифичности. Обратное наблюдается для катализаторов на основе треххлористого титана. В первом случае повышение температуры приготовления или использования катализатора приводит к образованию осадка, обладающего более высокой кристалличностью и повышенной стереоспецифичностью, во втором случае при температурах выше 100 происходит разрушение поверхностных слоев кристаллической решетки треххлористого титана, сопровождающееся снижением стереоспецифичности. [3]
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [4] |
Повышение температуры полимеризации снижает стереоспецифич-яость благодаря необратимым изменениям химической природы катализатора, содержащего переходные металлы. Этот эффект зависит от природы и соотношения компонентов катализатора. В случае катализаторов, приготовленных на основе четыреххлористого титана, повышение температуры, при которой получают катализатор, приводит к повышению стереоспецифичности. Обратное наблюдается для катализаторов на основе треххлористого титана. В первом случае повышение температуры приготовления или использования катализатора приводит к образованию осадка, обладающего более высокой кристалличностью и повышенной стереоспецифичностью, во втором случае при температурах выше 100 происходит разрушение поверхностных слоев кристаллической решетки треххлористого титана, сопровождающееся снижением стереоспецифичности. [5]
Повышение температуры полимеризации от 313 до 353 К при прочих равных условиях ( табл., опыты 1 и 6) приводит к некоторому увеличению количества осаждаемой ацетоном фракции А и содержания метоксильных групп в этой фракции. Тем не менее, по данным турбиди-метрического титрования ( рис. 3), продукт, полученный при 313 К, больше отличается от смеси гомополимеров, чем продукт, полученный при 353 К, что может быть связано с относительно большим ростом значений констант скорости переноса цепи и образование более коротких ответвлений при повышении температуры. [7]
Повышение температуры полимеризации приводит не только к уменьшению среднего молекулярного веса полимера, но и к возрастанию количества фракций, содержащих сравнительно низкомолекулярные продукты полимеризации. В процессе блочной полимеризации вязкость реакционной среды быстро возрастает и ухудшаются условия теплопередачи, поэтому блочная полимеризация отдельных слоев мономера протекает при различных температурных режимах и полимер приобретает высокую макромолекулярную полидисперсность. [8]
Повышение температуры полимеризации увеличивает полидисперсность полимера, особенно при полимеризации в отсутствие растворителей. [10]
Однако повышение температуры полимеризации на системах Циглера - Натта увеличивает выход обычно нежелательного атактического полипропилена. Поэтому до тех пор, пока не будут найдены области применения атактического полимера, процесс полимеризации в растворе экономически не может конкурировать с другими способами полимеризации. В США только компания Тексас истмэн производит полипропилен полимеризацией в растворе. [11]
С повышением температуры полимеризации в интервале 0 - 120 содержание винильных групп в полимерах бутадиена, полученных в присутствии щелочных металлов ( особенно лития), линейно падает, и одновременно снижается температура стеклования. [12]
С повышением температуры полимеризации происходит закономерпое снижение молекулярного веса получаемого полимера. [13]
С повышением температуры полимеризации возрастает также вероятность внутримолекулярной передачи цепи, происходящей преимущественно в начальных стадиях полимеризации, когда концентрация полимера в мономере еще невелика. [14]
С повышением температуры полимеризации возрастает скорость образования тюлммепа. [15]