Повышение - температура - синтез
Cтраница 2
Опыты показали, чго при повышении температуры синтеза до 20 С степень использования активного кислорода существенно не снижается, поэтому синтез пербората натрия можно вести при 15 - 20 С. [16]
Эти исследователи отмечают, что с повышением температуры синтеза температурный коэффициент и энергия активации падают. Причина этого не установлена, но предполагается, что это является результатом изменения адсорбционных условий при синтезе. По данным Веллера для катализатора состава Co - ThO2 - MgO-кизельгур энергия активации синтеза определена в 26 000 - 27000 кал / моль, а по данным Я. Т. Эйдуса для катализатора Ре-Си - ТЬСЬ-КзСОз-кизелыур энергия активации определяется в 29 000 кал / моль. [17]
Эти исследователи отмечают, что с повышением температуры синтеза температурный коэфициент и энергия активации падают. Причина этого не установлена, но предполагается, что это является результатом изменения адсорбционных условий при синтезе. Поданным Веллера для катализатора состава Со - ТЬ02 - ] % 0-кизельгур энергия активации синтеза определена в 26000 - 27000 кал / мол, а по данным Я. Т. Эйдуса для катализатора Ре-Си - ТЬ02 - К2С03 - кизель-гур энергия активации определяется в 29000 кал / мол. [18]
При снижении / о, или повышении температуры синтеза амфибол становится арфведсонитом за счет заполнения позиции А, вакантной в структуре рибекпта. Несмотря на то что повышенное содержание железа увеличивает показатель преломления амфибола, увеличение отношения Fe2: Fe3 имеет тенденцию к снижению светопреломления минерала. [19]
Смещению равновесия в сторону высших спиртов способствуют повышение температуры синтеза, уменьшение объемной скорости исходного газа и введение в состав катализатора щелочных добавок. Снижение температуры реакции приводит к увеличению до 20 % выхода этанола. [20]
Рост углеводородных цепей регулируется температурой: с повышением температуры синтеза увеличивается количество газообразных углеводородов, а с понижением температуры уменьшается. [21]
Это обусловлено значительным увеличением относительной скорости гидролиза при повышении температуры синтеза. Однако не исключена и обратная картина, особенно в системах на основе несмешивающихся с водой жидкостей: молекулярная масса полимера может увеличиваться вследствие возрастания растворяющей способности органической фазы при повышении температуры. [22]
Встречаются, однако, случаи, когда при повышении температуры синтеза молекулярная масса и выход полимеров увеличиваются. По-видимому, это объясняется увеличением степени набухания растущей полимерной пленки с повышением температуры. Такие случаи требуют специального исследования. [23]
В связи с этим можно было ожидать, что при повышении температуры синтеза до 1000 С с последующим быстрым охлаждением расплавов в стеклах, содержащих значительный избыток селена, не будут образовываться кольца и циклы, затрудняющие сквозную проводимость. [24]
 |
Состав продуктов синолпро-цесса в зависимости от углеродного числа. [25] |
При работе с никелевыми, кобальтовыми и железными катализаторами средний молекулярный вес продуктов уменьшается при повышении температуры синтеза. [26]
В более узком интервале влияние температуры на поликонденсацию в растворе может быть весьма разнообразным: молекулярная масса полимера может уменьшаться или увеличиваться с повышением температуры синтеза, причем наблюдались даже случаи экстремальной зависимости. Все зависит от температурной зависимости скоростей реакций, составляющих процесс поликонденсации. Так, данные, приведенные на рис. 5.7, можно объяснить [18] аналогичным температурным ходом константы скорости реакции роста, которая определяется тремя реакциями: некаталитической реакцией, каталитической за счет основного катализа и каталитической за счет нуклеофильного катализа. Изменение соотношения этих трех реакционных потоков дает бимодальную кривую зависимости общей скорости от температуры, что копируется температурной зависимостью вязкости полимера от температуры. [27]
 |
Значения kM при полимеризации АА в воде. [28] |
Исходя из данных табл. 2.6, максимально возможная Ми ПАА, синтезируемого при 25 С в массе, составляет от 3 5 до 9 млн. Повышение температуры синтеза приводит к увеличению / см и снижению Мп. Между тем, по приводимым в литературных источниках данным ММ ПАА может составлять 20 - 30 млн. Причин, обусловливающих это несоответствие, по-видимому, несколько. Мы или г, численные значения которых тем больше превышают величину Мп, чем шире ММР полимера. В свою очередь, увеличению полидисперсности, выражающемуся в росте доли высокомолекулярных фракций, способствуют реакции, ведущие к образованию редких межмолекулярных сшивок или разветвлению цепи. [29]
Как видно из данных, приведенных в табл. 6, для всех синтезированных полимеров наблюдается определенная зависимость интенсивности сигнала ЭПР от температуры синтеза. Повышение температуры синтеза от 100 до 200 С приводит к увеличению концентрации неспаренных электронов, что, вероятно, связано с увеличением длины макромолекулы полимера; дальнейшее повышение температуры синтеза полимеров до 300 С приводит к снижению концентрации неспаренных электронов, что, по-видимому, объясняется частичной деструкцией полимера при высоких температурах синтеза и некоторым нарушением вследствие этого цепи сопряжения. [30]
Страницы: 1 2 3 4