Cтраница 2
Программирование температуры расширяет пики, рано появляющиеся в изотермических условиях при высоких температурах, и обостряет пики с большими временами удерживания, позволяя, таким образом, получать данные в более однородном виде. В свое время возникла оживленная дискуссия по вопросу о возможности повышения эффективности колонки путем программирования температуры. Это интересный вопрос, но с практической точки зрения он не имеет смысла, поскольку несомненно, что программирование упрощает анализ сложных смесей с широким диапазоном температур кипения. [16]
Четкость хроматографического разделения зависит от плотности набивки, так как это определяет долю занятого сечения колонки и ее гидравлическое сопротивление. С увеличением плотности набивки отношение xi / x возрастает, что приводит к повышению эффективности колонки. [17]
Уменьшение величины этого члена имеет большое значение, так как оно обусловливает не только повышение эффективности колонки, но и сдвиг минимума ВЭТТ в сторону более высоких скоростей потока, ускоряя тем самым оптимальное разделение. Кроме того, при малом значении С выбор оптимальной скорости потока не играет решающей роли. [18]
Четкость хроматографического разделения зависит от плотности набивки, так как это определяет долю занятого сечения колонки и ее гидравлическое сопротивление. С увеличением плотности набивки отношение сорбционных емкостей xi / x возрастает, что приводит к повышению эффективности колонки. [19]
Поэтому я хотел бы подчеркнуть, что термин эффективность создает неправильное представление о том, что повышение эффективности колонки означает повышение разрешающей способности, в связи с чем это понятие и используется так широко. [20]
Поэтому при уменьшении удерживаемого объема число тарелок уменьшается, и эти два фактора являются конкурирующими. Следовательно, необходимо, чтобы отношение удерживаемого объема к ширине пика увеличивалось: одно же уменьшение ширины не является достаточным свидетельством повышения эффективности колонки. Пики, действительно, могут стать острее, но они могут также сдвинуться, вследствие чего процент взаимного их перекрывания не уменьшится. В уравнение ван Деемтера [ см. уравнение ( 2) ] температура, как таковая, не входит. [21]
В газо-жидкостной хроматографии, так же как и в газо-адсорб-ционной, ширина зон на выходной кривой определяется шириной начальной зоны. Если неподвижная жидкость обладает недостаточно хорошей растворяющей способностью, то образование широкой начальной зоны при нанесении пробы приводит к расширению зон на выходной кривой. В этом случае повышение эффективности колонки может быть достигнуто либо подогреванием анализируемой смеси перед вводом ее в колонку [41 ], либо применением малых проб. [22]
Следует отметить, что даже для колонок одного типа значения непостоянны. Они, как правило, повышаются но мере увеличения высоты рабочей части. Отсюда следует, что стремление добиться повышения эффективности колонок путем простого увеличения их высоты не всегда бывает полностью оправдано. [23]
Влияние адсорбента на эффективность разделения определяется его поверхностными свойствами, пористой структурой и размером частиц. С уменьшением размера частиц уменьшаются пустоты между частицами и расстояние от края до центра частицы, следовательно, сокращаются пути внешней и внутренней диффузии в порах объемно-пористых частиц. Это приводит к уменьшению вклада в общее размывание внешней и внутренней диффузии и, следовательно, к повышению эффективности колонки. [24]
Влияние адсорбента на эффективность разделения определяется его поверхностными свойствами, пористой структурой и размером частиц. С уменьшением размера частиц уменьшаются пустоты между частицами и расстояние от края до центра частицы, следовательно, сокращаются пути внешней и внутренней диффузии в порах объемно-пористых частиц. Это приводит к уменьшению вклада в общее размывание внешней и внутренней диффузии и, следовательно, к повышению эффективности колонки. В современной жидкостной хроматографии существует тенденция заполнения колонок частицами малого размера - до 3 - 5 мкм, чаще 10 мкм. Уменьшение размера частиц снижает проницаемость колонки, а следовательно, и скорость элюента через колонку, что, в свою очередь, приводит к увеличению продолжительности анализа. Все это вызывает необходимость работы при высоком давлении, чтобы обеспечить приемлемую скорость растворителя через колонку, заполненную мелкими частицами. При этом уменьшение диаметра частиц в 2 раза приводит к возрастанию давления в 8 раз. [25]
ВЭТТ, связанное с резкой интенсификацией радиального массообмена и выравниванием профиля скоростей в капиллярной колонке. Поскольку эти изменения в наибольшей степени затрагивают объекты с малыми значениями k, хроматографическое разделение в турбулентном потоке может оказаться весьма полезным для экспресс-анализа сложных смесей органических соединений. Следует, однако, иметь в виду, что при увеличении скорости: газа в колонке до значения, близкого к критической области Re - x 2300, ВЭТТ возрастает весьма значительно ( см. рис. 4), так что повышение эффективности колонки при дальнейшем увеличении скорости может оказаться недостаточным для того, чтобы скомпенсировать эту уже возникшую потерю ее разделяющей способности. [26]
Первый член правой части уравнения содержит относительную ширину полосы четвертой степени. Для лучшего разделения компонентов эта величина должна быть минимальной. Второй член является безразмерным. Это показывает, что колонка работает с оптимальной эффективностью, когда емкость жидкой фазы в 3 раза больше емкости газовой фазы. Последний член - произведение времени удерживания на падение давления - это цена, заплаченная за некоторое повышение эффективности колонки. Записанный таким образом PI показывает, как время удерживания и давление влияют на эффективность материала, заполняющего колонку. [27]
Первый член правой части уравнения содержит относительную ширину полосы четвертой степени. Для лучшего разделения компонентов эта величина должна быть минимальной. Второй член является безразмерным. Это показывает, что колонка работает с оптимальной эффективностью, когда емкость жидкой фазы в 3 раза больше емкости газовой фазы. Последний член - произведение времени удерживания на падение давления - это цена, заплаченная за некоторое повышение эффективности колонки. Записанный таким образом PI показывает, как время удерживания и давление влияют на эффективность материала, заполняющего колонку. [28]
Как следует из выражения (2.9), коэффициент диффузии в газовой фазе входит и в числитель, и в знаменатель выражения, определяющего высоту, эквивалентную-теоретической тарелке. Обычно в газах с малой плотностью, например в водороде, гелии и неоне, коэффициент диффузии хроматографируемых веществ выше, чем в газах с большей плотностью, например в азоте, аргоне, диоксиде углерода. Следовательно, при больших рабочих скоростях, когда высота, эквивалентная теоретической тарелке, определяется членом CG, целесообразнее использовать газ-носитель с малой плотностью, поскольку с увеличением DG абсолютное значение члена CG уменьшается. При малых рабочих скоростях справедливо обратное. Необходимо иметь в виду, что, согласно выражению (2.30), снижение коэффициента диффузии [6, 7] приводит к уменьшению uopt, так что повышение эффективности колонки до максимальной приводит к увеличению длительности анализа. [29]
Изготовленные таким способом капилляры обрабатывают кислотой или щелочью и наносят на их внутренние стенки неподвижную фазу. Из двух известных способов нанесения неподвижной фазы - динамического и статического - для капилляров с очень узким каналом больше подходит динамический способ. Поскольку в этом случае толщина пленки неподвижной фазы зависит от скорости ее нанесения, для получения хорошей эффективности колонки важно, чтобы эта скорость была постоянной. Для этого к капилляру, на стенки которого наносится неподвижная фаза, подсоединяют буферный капилляр, диаметр которого должен быть равен диаметру колонки. Согласно сообщениям [42], при нанесении полярной неподвижной фазы для повышения эффективности колонки целесообразно предварительно обработать ее раствором щелочи. [30]