Cтраница 4
Константы равновесия при координации иодид-ионов. [46] |
В спектре поглощения дииодидного комплекса появляется хорошо измеряемая полоса, и таким образом при помощи спектрофото-метрического исследования ступенчатого равновесия можно определить значения двух зависящих от растворителя констант. [47]
В условиях равновесия поглощение комплекса осуществляется в основном из минимума потенциальной кривой исходного состояния. [48]
При 702 нм поглощение комплекса ничтожно и им можно пренебречь, следовательно, оптическая плотность раствора при 702 нм представляет собой в то же время оптическую плотность избытка реагента в окрашенном растворе, измеренную при 520 нм. Разница в оптических плотностях при 520 и 702 нм пропорциональна количеству комплекса магния в анализируемом растворе. [49]
Кривые поглощения растворов Pd ( HDz2 в четырех-хлористом углероде. [50] |
В видимой области поглощение комплекса незначительно отличается от поглощения раствора дитизона соответствующей концентрации, вследствие чего колориметрическое определение по методу смешанной окраски мало чувствительно. [51]
Зависимость оптической плотности комплекса от состава раствора. [52] |
Исследование интенсивности полосы поглощения комплекса в зависимости от соотношения в растворе образующих его компонентов дает возможность определить его состав. Наиболее простым является случай, когда образуется только один тип комплекса. [53]
Основой интерпретации спектров поглощения комплексов является теория кристаллического поля, которая рассматривает неорганические комплексы как соединения, в которых центральный ион находится в электрическом поле, создаваемом окружающими его молекулами, атомами или иона-ми-лигандами. Считается, что орбиты электронов центрального иона не смешиваются и не перекрываются с орбитами электронов лигандов и что роль лигандов сводится к созданию постоянного электрического поля, обладающего симметрией расположения их ядер и искажающего сферическую симметрию электронной оболочки центрального иона. [54]
При изучении спектров поглощения комплексов, центральными ионами которых являются ионы металлов с недостроенными электронными оболочками [ группа Fe ( от Ti до Си) - 3dn, группа Pd ( от Zr до Ag) - 4dn, группа Pt ( от Hf до Аи) - Ып, редкие земли - 4 / и актиниды - 6d5 / ], теория кристаллического поля позволяет связать число полос, наблюдаемых в спектре, с симметрией окружения иона, а их расположение по длинам волн - с силой электростатического поля, создаваемого лигандами. [55]
При исследовании спектров поглощения комплексов с одним и тем же центральным ионом переходного металла Фаянсом [13] и Цутидой [14] было замечено, что при замещении лигандов в определенном порядке происходит постепенное смещение полос по спектру без заметного изменения их интенсивности. [56]
Две главные полосы поглощения комплексов, находящиеся обычно около 4000 и 6000 А, соответствуют возбуждению d - электронов. [57]
Основой интерпретации спектров поглощения комплексов является теория кристаллического поля, которая рассматривает неорганические комплексы как соединения, в которых центральный ион находится в электрическом поле, создаваемом окружающими его молекулами, атомами или иона-ми-лигандами. Считается, что орбиты электронов центрального иона не смешиваются и не перекрываются с орбитами электронов лигандов и что роль лигандов сводится к созданию постоянного электрического поля, обладающего симметрией расположения их ядер и искажающего сферическую симметрию электронной оболочки центрального иона. [58]