Поглощение - линия
Cтраница 4
 |
Схема энергетических уровней атома натрия, поясняющая возникновение дублетов в испускании и поглощении. [46] |
Такие состояния носят название метастабилъных; как правило, они не имеют значения для излучения света, ибо выход из них, сопровождающийся излучением, совершается сравнительно редко. Однако косвенно они играют важную роль, способствуя накоплению атомов в таких промежуточных состояниях и делая возможным поглощение тех длин волн, которые отвечают переводу атома в состояния с еще большей энергией. Таким образом, удается наблюдать поглощение линий, соответствующих переходу между различными состояниями атома, более высокими, чем основное. Разнообразнейшие опыты показали, например, возможность ступенчатого возбуждения атома, т.е. возможность постепенного накопления в нем энергии путем последовательного поглощения двух различных квантов. Был обнаружен также ряд других сходных явлений. Все эти опыты, проведенные различными исследователями, оказались в превосходном согласии с общей картиной процессов излучения, разработанной на основе постулатов Бора. [47]
В связи с этим рассмотрим более подробно участвующие в этом процессе основные энергетические уровни атома ртути. А Из основного состояния возможны только два перехода, связанные с поглощением света этих длин волн. Особенно детально исследовались реакции, вызываемые поглощением линии 2537 5 А, и дальнейшее изложение будет касаться именно ее. [48]
Помещают в 4 бюкса по 10 мл исследуемого образца и вводят микропипеткой 0; 0 3; 0 6 и 1 мл раствора, содержащего 10 мкг серебра в 1 мл. Растворы распыляют в пламя и фотометрируют. По данным фотометрирования строят график в координатах: поглощение линии в делениях шкалы - концентрация сереб-ра в мкг / мл. Экстраполяцией графика до пересечения с осью абсцисс находят содержание серебра в исследуемом образце. [49]
 |
Определение натрия в ацетоне. / - к анализируемому образцу добавляется натрий каплями водного раствора, содержащего 100 мкг / мл натрия. 2 - то же, но водный раствор содержит 10 мкг мл натрия. [50] |
В 5 мл ацетона вводили каплями ( объем каждой капли 0 03 мл) водные растворы натрия, один из которых содержал 100 мкг / мл натрия, а другой 10 мкг [ мл. Из рассмотрения их следует, что при увеличении количества натрия поглощение линии натрия 583 лшк уменьшается. Наиболее вероятной причиной этого является разбавление ацетона водой ( при добавлении 10 капель водного раствора в ацетон вводят 6 % воды), однако, если вводить в ацетон не более 4 - 5 капель воды, графики линейны. Учитывая, что при указанных условиях абсорбционные сигналы были стабильны, чувствительность обнаружения натрия в горизонтальном пламени органического растворителя можно было оценить путем расчетов. Если при использовании нормальной шкалы измерений она составила величину порядка 0 05 мкг / мл, то при расширении шкалы в 10 раз чувствительность обнаружения может быть доведена до 5 - 10 - 7 % в расчете на раствор. [51]
В противоположность натрию степень диссоциации на атомы солей калия заметно зависит как от типа пламени, так и от высоты участка пламени, поглощение которого измеряется. Наибольшая чувствительность наблюдается для воздушно-угольного пламени при пропускании света через зону несгоревшего газа. Кальций, магний и фосфор ( при их естественных содержаниях в сыворотке крови) не влияют на поглощение линии калия; натрий несколько усиливает поглощение, причем в разной степени, в зависимости от разбавления и типа пламени. Все указанные выше влияния устраняются при добавлении избытка натрия ( - 1000 мкг / мл); в этом случае величина поглощения линий калия одинакова, независимо от типа пламени и степени разбавления. [52]
 |
Схема установки для абсорбционного анализа газовых смесей. [53] |
Следует подчеркнуть, что определяется не поглощение излучения примесями, а уменьшение поглощения самими атомами неона. С одной стороны, примеси не индивидуализированы, а с другой - значительно упрощается метод анализа, так как легче измерить поглощение линий неона, чем линий примеси. [54]
Поглощение линий, нижний уровень которых метастабилен, уменьшается в результате добавления примесей. Это уменьшение происходит в результате соударений ме-тастабильных атомов с молекулами примесей и может служить мерой концентрации последних. [55]
 |
Зависимость суммарного сигнала ( абсорбция эмиссия от концентрации. [56] |
В связи с этим возникает вопрос, в какой мере могут мешать атомно-абсорбционному определению молекулы и радикалы, образующиеся в пламени при сгорании горючей смеси. При сканировании спектров различных металлов в целях нахождения их абсорбционных линий автор обнаружил, что ряд эмиссионных линий поглощается и самим пламенем. Так, для линии Си 2824А, которая, как было установлено ранее, не относится к числу абсорбционных, наблюдалось сильное поглощение, величина которого зависела как от типа пламени, так и от природы растворителя. Так, при использовании кислородно-водородного пламени и распылении органических растворителей наблюдалось поглощение линии Си 2824А, в то время как при распылении водных растворов поглощение практически не менялось. [57]
При изучении горизонтального пламени органического растворителя обнаружено сильное поглощение ацетона при длине волны Zn 214 ммк. Атомный характер этого поглощения был установлен двумя способами. Выяснилось, что последняя при распылении тех же образцов ацетона в пламени не ослабляется и, следовательно, поглощение линии Zn 214 ммк обусловлено цинком. Второй способ был прост. [58]
В противоположность натрию степень диссоциации на атомы солей калия заметно зависит как от типа пламени, так и от высоты участка пламени, поглощение которого измеряется. Наибольшая чувствительность наблюдается для воздушно-угольного пламени при пропускании света через зону несгоревшего газа. Кальций, магний и фосфор ( при их естественных содержаниях в сыворотке крови) не влияют на поглощение линии калия; натрий несколько усиливает поглощение, причем в разной степени, в зависимости от разбавления и типа пламени. Все указанные выше влияния устраняются при добавлении избытка натрия ( - 1000 мкг / мл); в этом случае величина поглощения линий калия одинакова, независимо от типа пламени и степени разбавления. [59]
Сечения поглощения за счет разных процессов существенно зависят от частоты: например, для dc - и сс-переходов пробег квантов обратно пропорционален кубу их частоты. Средние пробеги вычисляются взвешенным интегралом от спектральных пробегов ( для росселандовых пробегов - с весовой функцией Росселанда, для планковских сечений - с функцией Планка) с характерной спектральной шириной весовой функции порядка температуры излучения. Даже при ясных физических предпосылках модели расчета спектральных характеристик плазмы, техническая проблема расчета средних пробегов в широкой области изменения параметров плазмы и ее составов остается весьма сложной. Это в первую очередь связано с расчетом спектральных сечений огромного числа линий, число которых в многозарядной плазме может составлять - 106 - 109 dd - переходов, и необходимостью учета разнообразных механизмов уширения уровней. Для точного расчета этих сечений требуется детальный расчет энергетической структуры ионов, сил осцилляторов, профилей контуров поглощения линий, состава плазмы и др. Вместе с тем очевидно, что чувствительность средних пробегов к параметрам усредняемых спектральных сечений является ослабленной. Действительно, при усреднении спектрального пробега сдвиг сечений ( например, dd - переходов) в пределах, много меньших температуры излучения, слабо влияет на значение среднего пробега. Этот факт можно использовать для создания экономных, универсальных и приемлемо точных моделей расчета непрозрачностей. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5