Парамагнитное поглощение

Cтраница 4

Сеточный ток генератора измеряют специальным мостиком методом компенсации. Переменное магнитное поле, создаваемое в катушке самоиндукции, ориентируется перпендикулярно постоянному полю электромагнита. Данный метод имеет существенные недостатки: во-первых, затруднительно измерение абсолютного значения коэффициента парамагнитного поглощения %, во-вторых, нельзя проводить исследование в широком температурном интервале, так как чувствительность генератора зависит от изменения температуры. [46]

В 1965 г. было показано [12] существование двух максимумов концентраций ПМЦ в ряде образцов отечественных и иностранных саж, термически обработанных в течение 30 мин. При более высоких температурах концентрация ПМЦ уменьшалась, а в области 1700 - 1900 С сигнал парамагнитного поглощения часто вообще отсутствовал. Таким образом, было показано, что нет единой высокотемпературной области существования ПМЦ. [47]

Обращает на себя внимание исключительная резкость максимумов, лежащих в районе температур обработок 1500, 1800 и 2000 С. В образцах, обработанных при температурах, отличавшихся от только что приведенных на 100 - 200 С, интенсивность сигнала ЭПР уменьшалась на несколько порядков и становилась меньшей чувствительности прибора. Маловероятно, что парамагнитное поглощение в некоторых образцах не наблюдалось из-за слишком большой ширины линий поглощения, так как ширина линий в соседних точках невелика, а со стороны высоких температур ширина линий поглощения уменьшается при переходе от 2200 к 2100 С от 26 до 16 5 э для термической сажи при одновременном незначительном увеличении концентрации ПМЦ. [48]

Исследовано влияние температуры и времени термообработки ряда отечественных и зарубежных саж на спектры их электронного парамагнитного резонанса. Показано, что величина - фактора и концентрация парамагнитных центров зависят не только от температуры, но и от времени термообработки. При термообработке образуются и уничтожаются несколько видов парамагнитных центров. Опровергаются представления о двух областях парамагнитного поглощения. [49]

Координация ион о в - атомов в парамагы и т-н ы х комплексах. Координация и симметрия не связаны между собой однозначно, однако знание симметрии позволяет судить о координации. Обычно задача сводится к решению вопроса о том, как меняется координация в зависимости от состава стекол. В стеклах из-за неупорядоченности решетки и наличия разнообразных по типу химических связей в основе возможности для комплексообразования значительно шире, чем в кристаллах, В частности, во фторобериллатных стеклах реализуются комплексы кобальта с восьмерной координацией, сигнал ЭПР которых наблюдается при 77й К [12,20], а примеров аналогичной ситуации в кристаллах нет. В этом случае нетривиальные выводы были сделаны и результате совместного анализа спектров оптического и парамагнитного поглощения. [50]

Однако в результате проведенных исследований [12,13] влияния температуры термообработки на интенсивность сигнала ПМЦ в сажах и карбонизованных веществах было показано, что так называемая единая область высокотемпературного поглощения распадается по крайней мере на две области. В настоящей работе было показано, что интенсивность сигнала ЭПР, ширина линии поглощения и величина ее gv - фактора зависят не только от температуры, но и от продолжительности изотермической обработки. Поэтому, не обсуждая пока вопроса о природе парамагнитных центров в продуктах высокотемпературной обработки саж, следует отметить последовательное возникновение и исчезновение нескольких типов парамагнитных центров с различными g - факторами. Не отрицая того, что при температурах обработок, соответствующих переходу от низкотемпературной к высокотемпературной области поглощения, взаимодействие с кремнием может приводить к уширению линии поглощения [14], следует отметить, что только этим отсутствие парамагнитного поглощения в ряде саж в нашем случае после термообработки около 1200 С объяснить нельзя, так как в ацетиленовой саже ЭПР не исчез. Обработка же образцов велась одновременно в одном и том же графитовом тигле. [51]

Исследование процесса восстановления. а - начальный участок кривой. б-кривая в логарифмическом масштабе. [52]

Возникающие при работе отражения от резонатора, который достаточно хорошо согласован, сводятся балансировкой к минимуму. Во время мощного импульса приемник заперт, а все данные поступают на экран осциллографа. При значении магнитного поля, соответствующем линии поглощения, отражение от резонатора увеличивается и на экране возникает линия. Можно показать, что амплитуда сигнала на экране пропорциональна величине магнитного поглощения при условии, что потери в резонаторе невелики. При отсутствии насыщения на экране формируется горизонтальная линия, но при увеличении мощности начальная часть линии резко идет вниз и в конечном итоге достигает базовой линии. Кривая изменения парамагнитного поглощения во времени близка к экспоненте. [53]

Образовавшиеся ядра со свободными связями частично реком-бинируют друг с другом ( см. также стр. Сигнал ЭПР возникает от непрореагировавшей части свободных радикалов. Вторая стадия - пиролиз - характеризуется почти полным отсутствием потерь веса, увеличением плотности и резким снижением удельного сопротивления образца. На этой стадии происходит полная реорганизация внутренней структуры вещества, связанная с пространственной поликонденсацией ароматических ядер. Это приводит к резкому увеличению ненасыщенности и возникновению электропроводности. Снижение парамагнитного поглощения, происходящее на этой стадии, связывается с рекомбинацией свободных радикалов. [54]

Страницы: 1 2 3 4