Фоновое поглощение
Cтраница 4
Существуют различные методы обеспечения селективности ААА. Однако большинство из них имеет или невысокие пределы обнаружения, или недостаточно корректный учет фонового поглощения и рассеяния. Особое место среди этих методов занимает зееманов-ская спектроскопия, обладающая высокой селективностью и чувствительностью. [46]
Если правило октантов четко позволяет предсказать знак эффекта Коттона для различных возможных конфигураций, то число возможных конфигураций может быть уменьшено, а в некоторых случаях может быть получено однозначное решение. Поскольку правило октантов учитывает только влияние структурного окружения на оптически активный хромофор, необходимы допущения относительно фонового поглощения. Должна быть известна также конформация или конформационное равновесие и должен отсутствовать эффект влияния соседних групп. [47]
Если правило октантов четко позволяет предсказать знак эффекта Коттона для различных возможных конфигураций, то число возможных конфигураций может быть уменьшено, а в некоторых случаях может быть получено однозначное решение. Поскольку правило октантов учитывает только влияние структурного окружения на оптически активный хромофор, необходимы допущения относительно фонового поглощения. Должна быть известна также конформация или конформационное равновесие и должен отсутствовать эффект влияния соседних, групп. [48]
Вносят образец, содержащий не более 0 1 г воды, и объем доводят до 25 мл безводным четыреххлористым углеродом. Поглощение раствора измеряют в кювете длиной 0 1 мм при 5 87 мкм, вносят поправку на фоновое поглощение. Холостой опыт делается для каждой серии образцов; если необходимо, измеряют поглощение исходного образца для внесения поправки на карбонильные соединения. Содержание воды определяется по градуировочному графику - зависимости поглощения от содержания воды. Для построения этого графика измеряют поглощение в растворах, содержащих 0 02, 0 05, 0 08 и 0 10гН2О в 25 мл безводного четыреххлористого углерода. [49]
 |
Зависимость интенсивности непрерывного поглощения водных растворов ( при 1800 см - от степени протонирования ( %. [50] |
Это понятно, так как при увеличении протониро вания дефект протона, имеющийся в этом сильно основном со единении, нейтрализуется. Диметилимидазол ( р / Са 8 36) также не имеет при протонировании четко выраженной зако номерности фонового поглощения. В противоположность этом в спектре 2-этилимидазола ( рКа - 8 00) непрерывное поглоще ние имеет такой же ход зависимости от степени протонирова ния, как в имидазоле, а это значит, что водородные связ. NH - - - N не могут давать непрерывного поглощения в водно. [51]
Для описания химической природы твердых фаз пластической массы угля сняты их ИК спектры. Следует отметить, что для твердых Материалов, которые получены при температурах, превышающих 673 К, наблюдается сильное фоновое поглощение, вызванное их высокой кар-бонизоваяностью. [52]
Используя эту реакцию для аналитических определений, Мак-Ин - тайр, Клементе и Спроулл [5] превращали избыток реагента в 2 4-динитрофенол, отделяли 2 4-динитрофениламин от натриевой соли 2 4-динитрофенола и измеряли поглощение 2 4-динитрофенил-амина. Кольбезан, Эккерт и Бретшнейдер [6] утверждали, что в методе Мак-Интайра и сотрудников кроется ошибка, связанная с фоновым поглощением 2 4-динитрофенетола, образующегося в результате реакции динитрофторбензола с этанолом. Чтобы избежать этой ошибки, Кольбезан и сотрудники рекомендовали не использовать растворителей, активных по отношению к динитро-фторбензолу, таких, как спирты. [53]
Страницы: 1 2 3 4