Непрерывное поглощение

Cтраница 1

Непрерывное поглощение увеличивается в интервале протонирования 0 - 50 %, когда образуются связи NH - - - N, и уменьшается в интервале 50 - 100 %, когда связи с туннельными протонами разрываются и образуются асимметричные связи NH - - - C1 вследствие того, что к каждой молекуле N-метилимидазола теперь присоединен протон. При степени протонирования больше 100 % интенсивность непрерывного поглощения постепенно возрастает, так как образуются связи С1 - Н - - СГ, содержащие туннельные протоны. [1]

Непрерывное поглощение возникает при увеличении рКа акцепторных групп адсорбированных молекул. Кроме того, в этом ряду широкая полоса в диапазоне 3500 - 2500 см - сдвигается в сторону меньших волновых чисел. Это значит, что водородные связи, образованные группами ОН силикагеля и адсорбированными молекулами, становятся сильнее. [2]

Непрерывное поглощение не зависит от температуры в интервале 85 - 292 К. Отсюда следует, что для движения избыточного протона между Н2О и молекулами HsOa не нужна энергия активации. Таким образом, избыточный протон проникает в HsOj. В результате атомы кислорода этой группы находятся в более или менее симметричной потенциальной яме с двумя минимумами и низким барьером; такой потенциал показан на рис. 64 6 ( детальнее см. разд. В общем случае непрерывное поглощение может служить критерием наличия в водородных мостиках туннельных протонов. [3]

Широкое непрерывное поглощение является, по-видимому, характерной особенностью не только ионов Н5Ог и Н3Оа, но и вообще ионов вида ( А - - Н - - В) с прочной водородной связью, находящихся в сильно сольватирующей среде, в частности в высоко концентрированных водных растворах кислот. Наличие заряда и системы водородных связей в сольватах приводит к образованию достаточно крупных и прочных сольватных оболочек, что может обеспечить достаточно высокие значения N, Q и AQ. Предполагается, что высокое значение параметра протон-фо-нонной связи S обеспечивается сильной зависимостью нижних колебательных уровней протона ( или одного из них) от расстояния А - - В, когда эти уровни локализованы вблизи вершины барьера потенциальной кривой протона. [4]

Происходит медленное непрерывное поглощение СО, которое заканчивается через сутки. Всего поглощается 1151 мл СО ( приведено к 0 С и 760 мм), из них 21 мл соответствует растворимости газа в реакционной смеси. Рассчитанное количество составляет 1113 мл. Кроме того, 1 2 г уксуснокислой ртути восстанавливается до закисной соли. По окончании поглощения последняя отфильтровывается и от фильтрата в вакууме при температуре бани 30 - 35 отгоняются метанол и уксусная кислота. Маслянистый остаток застывает в кристаллическую корку звездообразно сросшихся иголочек. Корку растворяют в 75 мл теплого хлороформа, раствор отфильтровывают и высаживают добавлением 5 - 6-кратного количества петролейного эфира. Тотчас возникающий осадок после 24-часового хранения в ледяном шкафу превращается в звездчатые иголочки. Для увеличения выхода все охлаждают еще в течение 2 час. Вещество легко растворимо в метиловом и этиловом спиртах и хлороформе, умеренно - в теплой воде, уксусном эфире и бензоле, трудно - в эфире, петролейном эфире и лигроине. [5]

Граничная структура дефекта протона в группе Н3О2 ( щелочная. [6]

Интенсивность непрерывного поглощения зависит от концентрации протонов, удаленных от анионов, и не зависит от концентрации кислоты. Полоса при 907 см -, относящаяся к валентным колебаниям одинарной связи SO недиссоциированных групп - SO2OH, дает информацию о степени диссоциации и, следовательно, о концентрации протонов, удаленных от анионов. На рис. 100 приведена зависимость интенсивности непрерывного поглощения от степени протонирования, которая может служить мерой концентрации протонов, удаленных от аниона. [7]

Наличие непрерывного поглощения показывает, что уровни энергии поглощающих молекул имеют непрерывное распределение либо в основном, либо в возбужденном состояниях, либо в обоих состояних. [8]

Благодаря непрерывному поглощению COz процесс образования кристаллов NaHCO3 идет во всех последующих бочках и заканчивается в самой нижней бочке. Время пребывания жидкости в колонне при среднем содержании CU2 в газе 45 - 50 % составляет 2 - 2 5 часа. [9]

Благодаря непрерывному поглощению двуокиси углерода образование кристаллов NaHCOs продолжается во всех последующих бочках и заканчивается в самой нижней бочке. [10]

Они нашли непрерывное поглощение, начинающееся при 2815 и 2715 А соответственно в кювете длиной 40 см при давлении 500 мм рт. ст. Согласно оценке Таннера и Дункана, центры этих непрерывных областей поглощения лежат приблизительно при 1850 и 1750 А соответственно. В спектре MoFg до максимума между 2020 и 1870 А наблюдается прогрессия диффузных полос со средним интервалом 639 см-1. Эта частота хорошо соответствует полносимметричному колебанию alg, частота которого в основном состоянии имеет величину 741 см-1. Сильное возбуждение именно этого колебания ( а не неполносимметричного колебания) дает основание полагать, что в данном случае в возбужденном состоянии не должно быть сильного взаимодействия Яна - Теллера. [11]

Таким образом, непрерывное поглощение показывает, что энергетические уровни избыточных протонов или протонных дефектов растворов кислот, щелочей и соответствующих электролитов распределены непрерывным образом. Следовательно, существуют энергетические полосы избыточных протонов или дефект-протонов. [12]

Серная кислота имеет непрерывное поглощение. Как и в других случаях, непрерывное поглощение начинается там, где находятся полосы валентных колебаний ОН, связанных водородными связями, и продолжается в сторону меньших волновых чисел. [13]

Член dSra3 обусловлен непрерывным поглощением кислорода и выделением двуокиси углерода и водяного пара. [14]

В водных растворах NaOH непрерывное поглощение в ИК-спектрах наблюдается как в области обертонов [93-936], так и в области нормальных колебаний [112] ( разд. [15]

Страницы: 1 2 3 4