Cтраница 4
В спектре раствора п-толуолсульфоновой кислоты обнаружено интенсивное непрерывное поглощение. Этот спектр очень похож на спектр полистиролсульфоновой кислоты при высокой степени гидратации. [46]
Газообразный серный ангидрид переводится в олеум путем непрерывного поглощения его концентрированной серной кислотой. Газы по выходе из конвертора циркулируют в противотоке с кислотой; последняя все более и более насыщается SOs и превращается в олеум. Когда содержание свободного SOs в олеуме достигает 20 - 25 %, последний обыкновенно выводят из процесса. [47]
Комбинационные полосы в действительности относятся к непрерывному поглощению, так как в этом случае не существует правил отбора, и максимумы возникают за счет сингулярности в частотном распределении фононов. Такие особенности наблюдаются в так называемых критических точках в областях, близких к краю зоны Бриллюэна или на краю зоны, когда для дисперсионной кривой градиент со ( &) равен нулю. Таким образом, для интерпретации спектров кристаллов в ангармоническом приближении необходимо рассматривать все ветви дисперсионной кривой для всех значений волнового вектора k от нуля до границы зоны. В гармонической модели рассматривается только поперечная оптическая ветвь при &0. Типичные оптические ветви показаны на рис. 8.7; при низких значениях k и при значениях, близких к границе зоны, частота лишь слабо зависит от волнового вектора, тогда как для промежуточных значений k изменения частоты более выражены. [48]
Принцип действия измерителя влажности основан на непрерывном поглощении влаги из контролируемого газового потока пленкой гидрофильного вещества ( фосфорного ангидрида) и одновременном разложении воды на водород и кислород в толще пленки путем электролиза. В установившемся режиме величина силы тока электролиза характеризует влажность анализируемого газа. [49]
Принцип действия кулонометрических гигрометров основан на непрерывном поглощении водяного пара из потока анализируемого газа гидрофильным веществом с одновременным электролизом образующегося при этом раствора. [50]
Линейный рост легко объяснить, так как непрерывное поглощение вызывается избыточными протонами. Водородные связи в них описываются симметричной потенциальной функцией с двумя минимумами и барьером между ними. Такие водородные связи следует представить двумя протонными граничными структурами, как показано на рисунке. Понижение кривой зависимости от концентрации для диметилсульфоксида ( ДМСО) обсуждается в разд. [51]
В предыдущих разделах мы видели, что непрерывное поглощение возникает не только тогда, когда протон совершает туннельный переход между молекулами воды, но также и в том случае, когда протоны участвуют в образовании симметричных водородных связей с потенциальной функцией с двумя минимумами. Если величина рКа акцепторной группы молекул, растворенных в воде, больше р / С0 для воды, то при увеличении степени протонирования должны образоваться симметричные водородные связи между растворенными молекулами даже в водном окружении. [52]
Таким образом, в то время как непрерывное поглощение в газовой фазе означает один акт диссоциации на каждый поглощенный квант, соответствующее эффективное число в жидкой фазе при некоторых условиях может быть меньшим. [53]
В то время как в имидазоле интенсивность непрерывного поглощения достигает максимума при 50 % - ном протонировании, в пиразоле соответствующая зависимость выражается постепенно возрастающей кривой без максимума. Чем меньше р / С0 исследуемых соединений, тем меньше заметен перегиб кривой при 50 % - ном протонировании. [54]