Кинетическое кривое поглощение - кислород
Cтраница 1
 |
Кинетика поглощения кислорода ( 1, накопления гидропероксидов ( 2, кислот ( 3, изменения оптической плотности ( 4. [ CuSt ] 10 - 3 моль / л, 90 С. [1] |
Кинетические кривые поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 3.18. Продолжительность опыта до полной остановки составила 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с деактивацией катализатора. Имеется практически полная корреляция между характером поглощения кислорода и изменением оптической плотности топлива. [2]
Кинетические кривые поглощения кислорода указывают на автокаталитический характер процесса, причем рассчитанная по ним энергия активации равна 26 1 ккал / моль. Окисление, по-видимому, связано с накоплением перекисных групп, количество которых уже через полчаса при температуре 140 достигает максимума - 1 гидроперекисная группа на 100 мономерных звеньев. Вместе с тем окисление не связано с отщеплением хлора или отрывом хлорметильной группы, так как потеря хлора в процессе ничтожна. [3]
Кинетические кривые поглощения кислорода в процессе тер-моо кислительнсго старения при а - 290, 6 - 300 С и исходном давлении кислорода 250 мм рт. ст: 1 - исходная; 2 - 0 5 % ТСФ; 3 - ЭСФ ( 0 5 /); 4 - 0 5; АСФ, 5 - 0 5 % ФСФ. [5]
Все кинетические кривые поглощения кислорода полиэфирными пластификаторами характеризуются отсутствием на них периода индукции даже при 170 С, однако уже при этой температуре намечается S-образная форма начального участка кривой, что указывает на автоускорение окисления. [7]
 |
Кинетика инициированного окисления топлив ДТ ( а, ДГКК ( б и ДГ ( в при различных значениях парциального давления кислорода в газе-окислителе, % об. 1 - 21. 2 - 44. 3 - 59. 4 - 80. 5 - 100. [8] |
Характер кинетических кривых поглощения кислорода при окислении прямогонного и смесевого дизельных топлив близок между собой и существенно отличается от таковых для ЛГКК. При окислении ЛГКК стадия критической концентрации поглощенного кислорода достигается значительно быстрее. Следует обратить внимание на то, что на начальной стадии процесса ( глубина окисления Д [ О2 ] 2 10 - 2 моль / л) скорость окисления практически не зависит от парциального давления при его содержании в газе-окислителе выше 21 %, что характерно для индивидуальных углеводородов. [9]
Kufi характер кинетических кривых поглощения кислорода указывает на радикально-цепной выроаденно-разветаленный механизм окисления Едаивфвхаторов, которые довольно легко подвержены процессу окве-ланкя при повышенной температуре. [10]
 |
Накопление летучих низкомолекулярных продуктов в процессе окисления полиолефинов при 150 С. [11] |
На основании кинетических кривых поглощения кислорода при разных температурах были вычислены значения энергии активации процесса окисления. [12]
Как следует из кинетических, кривых поглощения кислорода, приведенных на рис. 16, ряд ингибиторов с системой сопряженных двойных связей существенно замедляет окисление дифлона при температуре 300 и давлении кислорода 500 мм рт. ст. Так, например, полифенилацетилен, полученный на катализаторах Циглера ( ПФА-Ц), продукты взаимодействия антрацена с серой ( AS), полинафталины ( ОН), сополимер нафталина с бензолом ( НБ) снижают скорость окисления в жестких условиях опыт примерно а три раза. Следует отметить, что полифенилацетилон, полученный термическим методом ( ПФА-Т), неэффективен пр; окислении дпфлона. В присутствии термолпзованного полифс-нпл ацетилена ( ПФЛ-ТТ) процесс окисления дифлона даже ускоряется. МЧ), при котором ингибиторы проявляют наибольшую активность. [13]
Показано [26], что кинетические кривые поглощения кислорода полисульфоном на основе 4 4 -диоксидифенилсульфона и 4 4 -ди-хлордифенилсульфона имеют S-образную форму и характеризуются автоускорением в области 600 - 670 К. Полагают [26], что ответственным за автокатализ является термически неустойчивый продукт, образующийся на начальных стадиях окисления полисульфона. [14]
На рис. I представлены кинетические кривые поглощения кислорода в процессе окисления модельной системы ( гептадекана) в присутствии ПФИМ. [15]
Страницы: 1 2 3