Cтраница 2
На рис. 1 приведены кинетические кривые поглощения кислорода при окислении этилбензола в присутствии стеарата меди ( 0 6 10 - 3 моль / л) и перечисленных аминов. Видно, что инициированное окисление этилбензола в присутствии стеарата меди осуществляется с большой скоростью и без периода индукции. При введении в систему 2 5-ксилидина скорость поглощения кислорода несколько падает. Однако периода индукции на кинетической кривой поглощения кислорода при этом не появляется. При замене 2 5-ксилидина на анилин на кинетической кривой поглощения: кислорода возникает небольшой ( - 1 мин) период индукции. В присутствии метиланилина этилбензол окисляется с периодом индукции т18 мин. При введении в раствор и-толуидина т увеличивается до 41 мин. [16]
Термоокислительное старение полимеров ( кривее Л - образ-ного типа в координатах. [17] |
На начальном участке все кинетические кривые поглощения кислорода описываются примерно линейной зависимостью No. Поэтому независимо от типа кривой и механизма окисления стойкость полимера к термоокислительной деструкции можно оценить по количеству кислорода, поглощенного за определенный период времени. В табл. 33.9 прикедена сравнительная оценка стойкости некоторых полимеров, принадлежащих к различным классам. [18]
Изменение периода индукции и скорости поглощения кислорода в зависимости от концентрации ФЭС ( температура 200 С. [19] |
Для примера приводятся периоды индукции и кинетические кривые поглощения кислорода в ходе окисления образцов КМЦ. [20]
Кинетические кривые поглощения озона каучукани СКИ 3 ( /, СКД ( 2 ц по1и лоропрено ( 3. [21] |
Кинетические кривые поглощения озона тонкими пленками полимеров, как и кинетические кривые поглощения кислорода, имеют 5-образную форму ( рис. 3.4) На глубоких стадиях озонирования после исчерпания в полимере двойных связей в реакцию с озоном вступают группы СНЕ и продукты окисления. Константы скорости взаимодействия озона с твердыми и растворенными полимерами практически не различаются. Однако при температуре стеклования происходит изменение реакционной способности полимеров в твердом состоянии. [22]
Результаты испытаний масел с различными присадками и их комбинациями приведены в виде кинетических кривых поглощения кислорода при окислении в присутствии электрического поля. [23]
Опыты в электрическом поле свидетельствуют ( рис. 1), что при добавлении 0 05 вес. Кинетические кривые поглощения кислорода маслами с добавкой антраниловой кислоты имеют плавный характер и почти полностью совпадают с кривой окисления соответствующего масла без присадки и без катализатора. Для кривых окисления масел с антраниловой кислотой характерно, что в начале окисления кислород поглощается медленно и при этом не наблюдается длительного индукционного периода, который обычно бывает при окислении масел с ингибирующими добавками. [24]
Совместное рассмотрение кинетики расходования двойных связей и потребления кислорода позволяет оценить пределы изменения соотношений между указанными реакциями со степенью превращения. Для ОЭА кинетические кривые поглощения кислорода являются однозначной характеристикой, поскольку до степени превращения 80 - 85 % скорость поглощения Oz в основном соответствует скорости его сополимеризации с олигомером. Окислительная полимеризация аллиловых эфиров протекает вероятнее всего двухстадийно: с образованием гидроперекиси на первом этапе и последующей ее полимеризацией с участием кислорода. [25]
К сожалению, в настоящее время достаточно подробно изучено окисление лишь немногих полимеров. Для ряда полимеров известны лишь кинетические кривые поглощения кислорода или только периоды индукции окисления. [27]
Очевидно, во второй стадии окисления углеводородов, когда происходит превращение активных нейтральных кислородсодержащих промежуточных продуктов с относительно меньшим поглощением кислорода, в сторону предпочтительного образования кислот ускорителем и регулятором химических превращений являются соединения марганца. Обе стадии, развиваясь последовательно, налагаются во времени, и кинетические кривые поглощения кислорода имеют лишь один максимум, а образование кислот идет с постоянной скоростью. [28]
В НИИПП проведено сравнительное изучение термоокислительной деструкции полиэтилена ВД и НД, сополимера этилена с пропиленом ( СЭП) и полипропилена. Исследование проводили в интервале температур 120 - 170 С при давлении кислорода 760 мм, рт. ст. Установлено, что окисление полипропилена протекает значительно быстрее, чем окисление полиэтилена и СЭП. На основании кинетических кривых поглощения кислорода при разных температурах были вычислены значения эффективной энергии активации процесса окисления, которые составляют для полипропилена - 21 8, СЭП - 30 8, полиэтилена НД - 31 9 и для полиэтилена ВД-327 ккал / моль. В указанной последовательности снижается склонность полиолефинов к окислению. [29]
Кинетика поглощения кислорода разными нефтями при разной температуре. [30] |