Cтраница 3
Более устойчивы в р-ре соли полиамндокцслот и третичных аминов. Высокой устойчивостью как в р-ре, так и в чистом виде обладают полиамидоэфпры ( III), получаемые полициклоконден-сацией дихлорангидридов кислых диэфиров тетракар-боновых к-т и первичных диаминов в ] Ч 1Ч - диметилаце-тамиде или N-метилиирролидоне при 5 - 15 С, напр. [31]
Более устойчивы в р-ре соли полиампдокислот и третичных аминов. Высокой устойчивостью как в р-ре, так и в чистом виде обладают полпамидоэфиры ( III), получаемые полициклоконден-сацией дихлорангпдридов кислых диэфиров тетракар-боновых к-т и первичных диаминов в ГЧ 1Ч - диметилаце-тамиде или М - метилиирролидопе при 5 - 15 С, напр. [32]
Хотя феназо-ниевые соли совершенно отличны от феназинов как химически, так и по строению, методы их синтеза могут быть вполне аналогичными. N-Замещенный фенилендиамин конденсируется с о-хиноном скорее, чем первичный диамин, но в несколько более жестких условиях. [33]
Для третичных аминов эти реакции, очевидно, невозможны. Наибольшая концентрация полисульфидных свободных радикалов обнаружена в случае первичных диаминов, а также пиперидина и тетраметилгуанидина. В присутствии морфолина и первичных моноалкиламинов наблюдались слабые сигналы ЭПР, а в случае ароматических аминов, пиридина и вторичных алкил-аминов сигнал ЭПР не был зарегистрирован. [34]
ДИБ С-10 ( 0 03 моля) и 6 36 г солн-610 ( 0 02 моля) загружают в ампулу, которую освобождают от воздуха и запаивают. Ампулу нагревают на паровой бане при 202 ( л-крезол) в течение 16 час. N, N - Дналкил-диамин реагирует значительно медленнее, чем соответствующие первичные диамины, вследствие чего нагревание в эаганнной ампуле должно быть более продолжительным. Далее припаивают боковой отвод, вводят капилляр, доходящий почти до дна пробирки, и последнюю заполняют азотом. Затем пробирку нагревают на паровой бане при 218 ( нафталин) 0 5 часа при атмосферном давлении, затем переносят в па ровую баню с температурой 275 ( метнлнафтиловын эфир), нагре вая 45 мин при атмосферном давлении в медленном токе азота Наконец, в течение последующих 6 час нагревания давление снижают до I мм. Из расплава могут быть получены эластичные волокна. [35]
При разработке систем марки вулколлан широко изучалось применение различных диизоцианатов, полиолов и удлинителей цепи. Так, использование НДИ обеспечивает получение продукта с общим высоким уровнем свойств. В этом случае был получен заданный уровень кристалличности полиэтиленадипината с мол. Применение первичных диаминов также дает продукт с высоким уровнем свойств, но скорость реакции слишком высока, что затрудняет технологию процесса. [36]
Методом гетерофазной поликонденсации можно легко получать полиамиды нового типа. Например, при взаимодействии пиперазина или его производных с фталоилхлоридом удается синтезировать высокомолекулярные полифталамиды. Растворы этих полимеров могут быть использованы для получения гибких прозрачных пленок. В то же время этот дихлорангидрид с первичными диаминами образует полимеры относительно небольшого молекулярного веса. Это не наблюдается при взаимодействии фталоилхлорида с вторичными диаминами. [37]