Cтраница 2
Подбор катализаторов для гидрогенизации того или иного продукта зависит от многообразных факторов. Несомненна связь между гидрирующими свойствами катализатора и его способностью адсорбировать на своей поверхности водород и подлежащее гидрированию вещество. Эта способность существенно различна для различных металлов и их окисей и сильно возрастает с температурой. В связи с этим связь между адсорбционной способностью и активностью катализатора может быть обнару жена лишь при температурах, близких к рабочим условиям катализа. [16]
Подбор катализаторов для конкретной реакции осуществляется на основе теории промежуточных ионов. [17]
Подбор катализаторов полимеризации - задача более сложная, чем подбор катализаторов других классов реакций. Большинство примеров, приведенных ниже, рассмотрены с точки зрения каталитической активности. В отдельных случаях освещаются также вопросы избирательности и стереорегулярности. [18]
Проблема подбора катализаторов представляет собой, с точки зрения электронной теории, проблему управления обоими этими факторами. При приготовлении катализатора мы имеем дело с первым из этих факторов; когда речь идет об изменении свойств катализатора - со вторым. Тот или иной из двух аспектов в проблеме подбора приводит нас к тому или иному из этих двух факторов. Мы рассмотрим роль их обоих и пути к каждому из них. [19]
Практика подбора катализаторов реальных, обычно многостадийных процессов, идущих, как правило, на многокомпонентных контактах, все еще опережает теорию. Катализаторы и их компоненты подбирают методом проб и ошибок, руководствуясь опытом, накопленным более чем за сто лет развития катализа. [20]
Закономерности подбора катализаторов будут в дальнейшем рассматриваться нами, как правило, раздельно для каждог оиз этих типов реакций. [21]
Закономерности подбора катализаторов могут быть объяснены с точки зрения таких механизмов. В этом случае каталитическую активность можно связать с положением уровня Ферми в полупроводнике ( величиной и типом проводимости); стабилизация же в кристаллическом поле на поверхности вокруг ионов переходных металлов имеет меньшее значение. Такие полупроводниковые окислы непереходных металлов, как CdO, PbO, Bi203 превосходят по активности большинство окислов переходных металлов. Непереходные металлы также по активности не уступают переходным. [22]
Методы подбора катализаторов разнообразны, но все они, как правило, базируются на эмпирических или полуэмпирических способах. [23]
Понятие подбора катализаторов охватывает очень широкий круг задач разной сложности. Наиболее простые из них сводятся к выбору из числа известных катализаторов, способных проводить данную реакцию наиболее эффективно при новых физико-химических, сырьевых или аппаратурных условиях. К этому близка задача подбора катализатора для реакций, близких по характеру к другим, уже осуществленным каталитически, в тех случаях, когда можно использовать известные контакты. [24]
Задача подбора катализатора, достаточно селективного в отношении окисления этилена в окись этилена, была разрешена в 30 - х годах. Оказалось, что металлическое серебро, осажденное на различных носителях, селективно действует при умеренных температурах - в интервале 200 - 300 С. Этот же катализатор при более высокой температуре вызывает полное окисление этилена, а при более низкой становится малоактивным. На серебряном контакте из всех возможных путей реакции происходит преимущественно образование окиси этилена и полное окисление этилена. [25]
Принципы подбора катализатора, ускоряющего данную реакцию, не вполне ясны. [26]
Задача подбора катализатора, достаточно селективного в отношении окисления этилена в окись этилена, была разрешена в 30 - х годах. [27]
Закономерности подбора катализаторов для некоторых реакций не удается объяснить с помощью теории кристаллического поля, хотя для них обнаруживается двухпиковая картина изменения активности. Примером является реакция полного окисления различных веществ. Иногда при подборе катализаторов наблюдаются закономерности, противоположные предсказанным на основе теории кристаллического поля. В ряде случаев двухпиковую зависимость можно объяснить, привлекая представления о том, что в лимитирующей стадии происходит перенос заряда от ли-ганда в d - зону металла. Сомнения в правильности двухпиковой зависимости теория кристаллического поля вызывает еще и потому, что согласно этой теории в большинстве случаев в качестве лимитирующей стадии необходимо принять хемосорбцию, что противоречит экспериментальным данным. [28]
Проблема подбора катализаторов состоит в нахождении катализаторов для данной реакции и нахождении реакций, возможных на данном катализаторе. Вторая задача хорошо решается мульти-плетной теорией. [29]
Задачей научного подбора катализаторов можно считать выяснение характеристик, определяющих оптимальный для данной реакции катализатор, на основании которых он и может быть предсказан. [30]