Cтраница 2
Особое внимание должно быть обращено на методы распределения площадей пиков, используемые в случае неполностью разделенных зон. Очень большие погрешности могут вводиться, если слишком сильно полагаться на решения, программируемые специалистами в области вычислительной техники, которые имеют ограниченное понимание хроматографии и в настоящее время только пытаются оказать содействие посредством интерполяции нулевой линии или профилей пика растворителя и используют различные алгоритмы подбора кривой для распределения измеряемой площади. Однако, как показывает нам опыт, в большем числе случаев, чем многие полагают, эти процедуры неправильны, так как хроматографический процесс в таких случаях не является линейным, как предполагается во всех этих подходах. Подлинное решение почти всегда заключается в достижении лучшего разделения и более точной градуировки. [16]
Статистическая кривая, согласованная с результатами испытаний, показывает, что имело место некоторое значительное отклонение от прямой линии и что оно было такого характера, который позволял считать его вызванным увеличением длины образца н уменьшением поперечного сечения. Однако этот эффект был порядка менее одного процента, в связи с чем возникала мысль, что прежде чем считаться с таким результатом, следует обратить большее внимание на экстензометрию н приложение нагрузки. Вследствие этого никаких деталей подбора кривых к экспериментальным данным в отчете не приводится ( Гровер, Мунро, Чалмерс ( Grovef, Munro and Chalmers [1948, 1], стр. [18]
Между тем в некоторых случаях эти константы различаются вдвое. Поэтому при расчете точных путей реакции для начальных составов, близких к пути реакции для чистого цис-бутена-2, может быть использован любой подходящий набор констант в этом интервале. Но когда используются составы, далекие от указанных, соответствие может быть чрезвычайно плохим, как показывают расчеты составов вдоль пути реакции для чистого бутена-1 в качестве начального состава. Такие точки состава приведены на рис. 32; они дают разброс в шесть процентов вблизи от точки с содержанием 20 % гранс-бутена-2. Это указывает на опасность применения только одного криволинейного пути реакции для определения констант скорости методом подбора кривых к точкам. [19]