Cтраница 3
Нитрогруппы увеличивают также подвижность атомов водорода, находящихся по отношению к ним в о - или р-положении. Аналогичное явление наблюдается при взаимодействии т-динитро-соединений с цианистым калием. При нагревании спиртового раствора m - дииитробензола с цианистым калием прежде всего образуется 2 6-динитробензонитрил, который при дальнейшем действии цианистого калия превращается в 2-нитро-б - метокси-бензонитрил. Динитрохлорбензол в этих условиях превращается последовательно в 2 4-динитро - 3 - Цианхлорбензол и затем в 2-нитро - 3-циан - 4-метоксихлорбензол. [31]
Парнес [9] исследовали подвижность атомов водорода в молекуле циклопентадиена при помощи метода изотопного обмена и показали, что особенности поведения атомов водорода в этой системе связаны с легким образованием ароматической системы циклопентадиениланиона. Оказалось, что циклопентадиен в присутствии основания чрезвычайно легко вступает в реакцию водородного обмена с окисью дейтерия, обменивая при этом все шесть ати-мов водорода. Циклогептатриен, содержащий, как и циклопентадиен, метиленовую группу в диаллильном положении, в тех же условиях опыта не вступает в реакцию водородного обмена, следовательно, диал-лильное положение метиленовой группы само по себе еще не обусловливает способности к водородному обмену. [32]
Нитрогруппы увеличивают также подвижность атомов водорода, находящихся по отношению к ним в о - или р-лоложении. Аналогичное явление наблюдается при взаимодействии т-динитро-соединений с цианистым калием. При нагревании спиртового раствора m - дииитробензола с цианистым калием прежде всего образуется 2 6-динитробензонитрил, который при дальнейшем действии цианистого калия превращается в 2-нитро-б - метокси-бензонитрил. Динитрохлорбензол в этих условиях превращается последовательно в 2) 4-динитро - 3 - Цианхлорбензол и затем в 2-нитро - 3-циан - 4-метоксихлорбензол. [33]
Таким образом, подвижность атомов водорода метильной группы хинальдина, количественно оцениваемая при помощи водородного обмена, зависит от валентного состояния азота гетероцикла. Его можно изменять не скачком, как того требует теория Бренстеда, а постепенно, например последовательна повышая степень полярности водородной связи и, наконец, превращая гетероцикл в соль четвертичного аммониевого основания. [34]
Таким образом, подвижность атомов водорода гндроксилыюй группы обусловливает стабилизацию радикала ( П) и, следовательно, низкую устойчивость ДФП к нагреванию. Поэтому его диацетильное производное, не имеющее гидроксильных водородов, термически более стабильно. [35]
Другим способом повышения подвижности атомов водорода метильной группы является временное введение в нее электроно-акцепторных заместителей. [36]
Очевидно, различие в подвижности атомов водорода в ме-тильной и метиленовой группе настолько незначительно, что оно не оказывает существенного влияния на направление реакции. Стерические факторы в данном случае также не оказывают влияния потому, что молекула формальдегида весьма компактна. [37]
Влиянием карбонильной группы на подвижность атомов водорода в а-положении к ней обусловлена способность альдегидов и кетонов существовать и вступать в некоторые химические реакции в нескольких взаимно переходящих друг в друга формах. Такое явление наблюдается и в других классах органических веществ; А. М. Бутлеров назвал его динамической изомерией. В современной химии способность определенных веществ существовать и вступать в реакции в нескольких переходящих друг в друга формах называют таутомерией ( греч. [38]
Вопрос о положении и подвижности атома водорода в водородных связях остается до сих пор очень мало изученным. Потенциальная кривая этого атома может быть представлена суммой двух пересекающихся кривых, образующих два минимума, разделенных потенциальным барьером. [39]
Указанные циклические соединения вследствие подвижности атомов водорода, связанных с азотом, могут давать относительно стойкие метилольные производные, в кислом растворе реагирующие со спиртами, образуя простые эфиры. При повышенной температуре эти эфиры конденсируются до состояния восков или смол, по-видимому, представляющих технический интерес. [40]
Отличительной особенностью алкинов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами, имеющими тройную связь. Этот атом легко замещается на галогены, металлы. В результате взаимодействия с металлами образуются ацегилениды. [41]
Направление реакции зависит от подвижности атомов водорода в р-положении. [42]
При этом нужно допустить подвижность атома водорода, стоящего у атома углерода по соседству с карбонильной группой. Этот подвижный атом водорода и образует новый енольный гидроксил с атомом кислорода карбонильной группы, в связи с чем между соседними атомами углерода возникает двойная связь. [43]
Возникновение этой связи снижает подвижность атома водорода оксигруппы и делает краситель более устойчивым к мокрым щелочным обработкам по сравнению с красителями, имеющими окси - или аминогруппу в пара-положении к азогруппе. [44]
Для всех этих случаев характерна подвижность атома водорода, точнее - протона; последний легко перемещается от одного атома к другому и обратно. При переходе протона электронные пары, с помощью которых протон связывается с этими атомами, не меняют своей принадлежности. [45]